當(dāng)前,能源危機(jī)的到來(lái)及環(huán)境污染問題的日益嚴(yán)重迫使人們?cè)絹?lái)越多地關(guān)注可持續(xù)能源的開發(fā)利用,包括可持續(xù)能源的儲(chǔ)存與轉(zhuǎn)化。燃料電池與金屬-空氣電池等是屬于可持續(xù)能源利用技術(shù)的范疇,其中陰極上氧氣還原反應(yīng)(orr)的催化劑決定了電池性能的好壞,從而決定了能量轉(zhuǎn)化效率以及電池成本的高低。鉑或鉑的合金是目前廣泛應(yīng)用的orr電催化劑。銀作為pian宜的一種貴金屬,價(jià)格只有鉑的2%,但是卻具有一定的催化活性及穩(wěn)定性能,但其性能還是遠(yuǎn)不如鉑催化劑??紤]到催化劑的電催化活性與納米材料的結(jié)構(gòu)息息相關(guān),與零維的銀納米粒子相比,一維銀納米線(ag nws)具有更好的電催化活性,但效果還是不盡人意。導(dǎo)致銀納米線催化活性低的主要原因可能與其低長(zhǎng)徑比有關(guān)。因此,科研人員希望制備一種二維的銀納米網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)材料[ag nanonet(nn)],即由高長(zhǎng)徑比的銀線通過自編織而形成。這種材料由于具有更好的電導(dǎo)和熱導(dǎo)性能,因此與零維、一維材料相比具有更好的催化活性與穩(wěn)定性能。并且,由于它們不容易發(fā)生聚集、溶解以及ostwald熟化,ag nn有望成為一種新型的orr高活性電催化劑。進(jìn)一步,為了提高催化劑的電催化活性,人們常常選擇一種理想的碳材料作為載體。這種催化劑載體應(yīng)具備如下特點(diǎn):良好的電子傳導(dǎo)能力、較大的比表面積、合理的孔結(jié)構(gòu)以及優(yōu)異的抗腐蝕性能。石墨烯的出現(xiàn)給人們帶來(lái)了福音,無(wú)疑是目前催化劑載體的加選擇。
目前文獻(xiàn)報(bào)道的ag nws/gnss納米復(fù)合材料制備條件比較苛刻,因此難于規(guī)?;a(chǎn)。另外,很重要的一個(gè)方面是,這些制備的ag nws長(zhǎng)徑比比較小,因此很難形成ag nn。為了克服此缺點(diǎn),中科院過程工程研究所張光晉研究員團(tuán)隊(duì)等報(bào)道可以采用多酸(poms)作為唯yi的還原劑一步同時(shí)還原金屬離子以及氧化石墨(go),成功大規(guī)模地制備了二維ag nn@pom-gnss納米復(fù)合材料。并且通過進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),該材料具有很好的電催化orr性能。雖然起始電位還是比商業(yè)鉑材料更負(fù),但是具有更大的極限電流密度及更好的穩(wěn)定性能,并且具有很好的抗甲醇干擾性能。因此可望實(shí)現(xiàn)對(duì)貴金屬鉑系催化劑的替代,具有重要的意義。
a) ag nn@pom-gnss納米復(fù)合材料制備示意圖,(b) ag nn@pom-gnss納米復(fù)合材料sem照片,
(c) ag nn@pom-gnss納米復(fù)合材料tem照片,(d) orr線性掃描伏安曲線對(duì)比,
(e)穩(wěn)定性能測(cè)試,(f) ag nn@pom-gnss修飾電極抗甲醇干擾性能。
上述相關(guān)研究得到了自然科學(xué)基金(no. 21071146,51002155)及高技術(shù)研究發(fā)展計(jì)劃(863)(no. 2012aa062903)的資助,相關(guān)研究結(jié)果發(fā)表在j. mater. chem. a上(2013, 1, 1196111969)。(過程工程研究所)