對于不易生化或生物毒性較強的高濃度制藥廢水,可以通過物化處理消除毒性,提高可生化性,以保證后續(xù)生物處理工藝正常運行。對于不能達標的生化處理出水,采用物化處理進一步消除不可生化的污染物,以實現(xiàn)達標排放;目前用于制藥廢水處理的物化方法主要有以下幾種工藝:混凝沉淀、吸附、氣浮、焚燒法和反滲透和氧化工藝等。氧化技術是國內外近年來廢水處理技術研究的熱點,對處理難降解的有機廢水比較有效。合成制藥廢水中含有大量的抗生素和高濃度的有機物,氧化技術能氧化分解有毒有害大分子有機物,提高廢水的可生化性,使后續(xù)處理難度減小。氧化技術包括化學氧化、電化學氧化、光催化氧化、超聲氧化、氧化聯(lián)合技術。近幾年國外對制藥廢水的處理研究主要集中在物化處理中的氧化技術。
(1)fenton法、光fenton法
tekin采用fenton氧化提高制藥廢水的可生化性,確定氧化和絮凝階段的值分別為3.5和7.0。當h2o2/fe2+摩爾比為150~250時,cod的去除效率高。當h2o2/fe2+摩爾比為155時,cod去除率為45%~65%。martinez等采用fen-ton試劑對制藥廢水的處理效果進行了研究。過氧化氫和鐵離子濃度分別為3mol/l和0.3mol/l,此時的cod去除率為56.4%。sirtori等研究了光fenton和生物聯(lián)合工藝處理主要物質為萘啶酮酸(45mg/l)的制藥廢水的降解特性,研究者首先采用光-fenton提高其可生化性,然后采用生物法處理。當h2o2投加量為66mmol/l時萘啶酮酸就可被*降解。badawy等考察了fenton和生物處理聯(lián)合工藝處理bod/cod為0.25~0.30的制藥廢水,現(xiàn)有的工藝表明,生物處理很難處理難降解的有機物和副產品,fenton氧化法作為預處理工藝提高廢水的可生化性,保證進一步的生物處理。
(2)氧化聯(lián)用技術
melero研究了多相催化濕式過氧化法(cw-po)處理制藥廢水,采用fe2o3/sba-15納米復合催化劑處理合成制藥廢水,催化劑首先在批式攪拌釜反應器確定氧化系統(tǒng)的重要參數(shù),如溫度、ph、氧化劑的投加量等,在上流式固定床反應器中,該催化劑對toc去除有很好的活性,toc去除率為60%,經過55h的反應催化劑還保有很高的活性,廢水的bod/cod從0.20增大到0.30。boroski[8]采用電凝和*光催化法(uv/tio2/h2o2)組合工藝處理制藥廢水和化妝品廢水,電凝法采用的參數(shù)為:陰極/陽極(12.50cm×2.50cm×0.10cm),電流密度為763a/m2,反應時間90min,ph為6.0,濁度和cod的去除率分別達到91%和86%。后續(xù)的tio2光催化法在ph3.0,反應時間4h,tio2和h2o2投加量分別為0.25g/l、10mmol/l時,進水cod為1753mg/l時電凝出水cod降為160mg/l,*光催化法出水cod降為50mg/l。gotvajn研究了采用濕式空氣氧化法(wao)作為預處理處理制藥廢水發(fā)酵液的處理效果,濕式空氣氧化法預處理后制藥廢水的微生物毒性降低,制藥廢水的可生化性有較大提高。