痕量金屬的流動性,以及它們的生物利用度和相關(guān)的植物生態(tài)毒性,很大程度上取決于它們特定的化學形式或結(jié)合方式。因此,必須確定這些而不是總元素含量,以評估毒性作用和研究地球化學途徑。然而,特定化學物質(zhì)或結(jié)合形式的確定是困難的,而且通常幾乎不可能。因此,更廣泛形式的確定,例如所謂的“移動”或碳酸鹽結(jié)合形式,使用提取程序可以是提供環(huán)境污染風險信息的一個很好的折衷方案。由于這種實用性,已經(jīng)設(shè)計了單一和連續(xù)提取方案來確定痕量金屬的結(jié)合形式在土壤和沉積物中 [1-6]。這些方案缺乏一致性。然而,不允許在世界范圍內(nèi)比較結(jié)果或驗證程序,這導致了批評意見 [7,8j。確實。獲得的結(jié)果例如. 通過順序提取在操作上定義,因此,分析結(jié)果的重要性與所使用的提取方案有關(guān)。另一個妨礙數(shù)據(jù)良好可比性的問題是缺乏合適的參考材料,無法保證測量的質(zhì)量與可提取痕量金屬的測定有關(guān)的質(zhì)量控制這一方面已在其他地方得到發(fā)展[10]。
歐洲標準局(bcr,現(xiàn)為標準、測量和測試計劃)啟動了一項計劃,旨在協(xié)調(diào)單一和連續(xù)提取方案,分別用于測定土壤和沉積物中的可提取痕量金屬。該計劃首先比較了在兩個實驗室間練習中測試的現(xiàn)有程序 [11,12]。因此,設(shè)計了基于乙酸提?。ú襟E1)、鹽酸羥胺提?。ú襟E2)和過氧化氫/乙酸銨提?。ú襟E3)的三步順序提取程序。該方案在 cd、cr、cu、ni、pb 和 zn [13] 的第一次實驗室間試驗中進行了測試,結(jié)果表明,雖然很有希望,但在嘗試對標準物質(zhì)進行認證之前需要進行改進。該程序的開發(fā)廣泛在 1992 年 bcr 組織的研討會上進行了討論[14],這被認為是歐洲使用這些方案的“轉(zhuǎn)折點”[15]。下一步是按照商定的三步順序提取程序,對沉積物候選參考材料 crm 601 中 cd、cr、cu、ni、pb 和 zn 的可提取物含量進行認證。在這次認證活動中,只有 60% 的可提取金屬含量是可認證的 [16],而其余金屬由于不同實驗室獲得的結(jié)果之間的高度差異性而無法認證。這些結(jié)果強調(diào)了改進順序提取程序的必要性,并且已經(jīng)在 sm&t 計劃的框架內(nèi)進行了幾項研究,以確定順序提取方案中重現(xiàn)性低的原因。這些研究的結(jié)果已在其他地方發(fā)表[17]。經(jīng)過改進的三步順序提取程序后,得出bcr-701湖沉積物標準物質(zhì)中 cd、cr、cu、ni、pb 和 zn 可提取物含量的認證結(jié)果。