3 柱
選擇毛細(xì)管柱時(shí)需注意的柱參數(shù)包括：固定相、內(nèi)徑、膜厚度和柱長(zhǎng)。下面按毛細(xì)管柱選擇中參數(shù)的重要性進(jìn)行排列和討論。
3.1 固定相
對(duì)于一個(gè)樣品的，可采用帶有固定相的毛細(xì)管柱或填充柱。單一樣品分析采用填充柱，經(jīng)濟(jì)、快速、柱負(fù)載高、抗，適合企業(yè)生產(chǎn)時(shí)單機(jī)、單一項(xiàng)目。而多殘留分析或多項(xiàng)目分析更推薦采用毛細(xì)管柱，因?yàn)槊?xì)管色譜柱適用性和分辨率更好，不像應(yīng)用填充柱分析時(shí)那么專(zhuān)一、嚴(yán)格，例如：多數(shù)在100％二甲基硅氧烷固定相上可以進(jìn)行分析的物質(zhì)，在5％二苯基＋95％二甲基硅氧烷固定相上同樣可以進(jìn)行分析。
非極性固定相具有更好的抗氧化性、更高的效率和更高的極限操作溫度（zui高可達(dá)360℃），所以，在可以完成所需分離的情況下，盡可能選擇固定相極性弱的色譜柱，這樣可以延長(zhǎng)色譜柱的壽命。分析強(qiáng)極性物質(zhì)，如：酸、醛、醇、胺等，為獲得較好分離，需選用極性較強(qiáng)的固定相。有時(shí)為了縮短分析時(shí)間，也選用與被測(cè)物極性相反的固定相。
在一個(gè)色譜分離過(guò)程中，溶質(zhì)與固定相之間存在多種相互作用，因此，*固定相的選擇很大程度上取決于溶質(zhì)的性質(zhì)。
表2 常用商品彈性石英毛細(xì)管色譜柱一覽表
8cz uke（{0在進(jìn)行樣品分析以前，建議先閱讀相關(guān)的應(yīng)用文獻(xiàn)推薦的色譜柱型號(hào)，或者查閱各公司的色譜耗材目錄，從中獲得不同固定相應(yīng)用分析的化合物種類(lèi)的相關(guān)信息。這對(duì)被測(cè)物有效分離選擇色譜柱很有用。部分常用商品石英毛細(xì)管色譜柱生產(chǎn)公司、牌號(hào)、型號(hào)、用途見(jiàn)表2。
0gtr0[6r$c2ye:tguxi03.2 內(nèi)徑
在一系列石英毛細(xì)管色譜柱中有5種內(nèi)徑較為常用。每種都有其特定的應(yīng)用領(lǐng)域和適合的使用范圍。
g7r8po p00.53mm內(nèi)徑毛細(xì)管柱。0.53mm內(nèi)徑的色譜柱樣品容量很大，可與填充柱相比，進(jìn)樣理想方式是直接在高載氣流速下注入，從而減少連接體系的死體積，減少色譜峰的拖尾。0.53mm內(nèi)徑柱還可以配合特殊進(jìn)樣口裝置，如：柱上進(jìn)樣或冷柱頭進(jìn)樣裝置，使用0.47mm外徑針頭的微量注射器進(jìn)行柱頭或冷柱頭進(jìn)樣。
0.53mm內(nèi)徑柱的毛細(xì)管柱相當(dāng)于由填充柱到毛細(xì)管柱的簡(jiǎn)單升級(jí)，可以自己動(dòng)手對(duì)連接接頭進(jìn)行改造。相對(duì)簡(jiǎn)單的樣品在分析時(shí)可得到比填充柱要好得多的效果，而不像常規(guī)0.25mm和0.32mm內(nèi)徑毛細(xì)管柱需要的連接裝置。
0.32mm內(nèi)徑毛細(xì)管柱。0.32mm內(nèi)徑柱被認(rèn)為是的色譜柱，具有很好的分離能力、樣品容量（取決于膜厚度）。而且彈性較0.53mm內(nèi)徑的好，更易安裝，是色譜分析中選用zui多的一種規(guī)格。這種色譜柱也可進(jìn)行柱頭進(jìn)樣，但需要特殊的注射器。
0.25mm內(nèi)徑毛細(xì)管柱。0.25mm（早期多為0.22mm）內(nèi)徑柱具有低流失量、高分辨率的特性，也是很常用的。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀多采用此規(guī)格柱，通常在規(guī)格后標(biāo)有ms字符，如表1中的db 5 ms。
0.15mm內(nèi)徑毛細(xì)管柱。0.15mm內(nèi)徑是常規(guī)儀中50m柱的zui小內(nèi)徑。就功效而言，它具有zui高的分辨率，用于分析復(fù)雜化合物和寬沸程樣品很理想。
0.10mm內(nèi)徑毛細(xì)管柱。0.10mm內(nèi)徑柱只在更短柱長(zhǎng)及很高分析速度下進(jìn)行應(yīng)用，常用于快速色譜分析。由于柱內(nèi)徑較小，所以色譜柱的負(fù)載能力也就比較小，只能夠容納較少的樣品，使用時(shí)要注意進(jìn)樣量，以保證形成尖銳的色譜峰。
以上不同柱內(nèi)徑色譜柱相關(guān)參數(shù)匯總于表3。
表3. 柱內(nèi)徑對(duì)比參數(shù)
內(nèi)徑 柱有效板數(shù)neff/m 柱理論板數(shù)nt/m 典型流速（氫）
0.10mm. 7,000 - 8,200 9,500 - 12,000 0.2 - 0.5ml/min
0.15mm. 4,700 - 5,500 6,400 - 8,000 0.4 - 1.0ml/min
0.25mm. 3,200 - 3,800 4,300 - 5,500 0.8 - 2ml/min
0.32mm. 2,200 - 2,600 3,000 - 3,700 1.7 - 4.0ml/min
0.53mm. 1,300 - 1,600 1,800 - 2,200 3 - 50ml/min
3.3 膜厚度
膜的厚度對(duì)所分析化合物的溶解性有比較大影響，因此，正確選擇膜的厚度與正確選擇柱長(zhǎng)同樣重要。
相比率是表示色譜柱固定相多少的一種方式，相比率是指毛細(xì)管柱的內(nèi)部體積與固定相的體積比。
相比率（β）用公式可表示為：
β = d／4μf
式中d = 柱內(nèi)徑（微米）分析測(cè)試百科網(wǎng)7]'_&zq）l+h9i/xx
μf = 固定相厚度
;e;f+m+n n[cg__0較高的相比率色譜柱內(nèi)固定相較少，較低的相比率則固定相較多。一般較厚的膜（低相比率）相對(duì)流失要大些，使用時(shí)注意溫度盡可能低些，而且這類(lèi)色譜柱不適合用于氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析。較厚的膜柱容量也較大。使用較厚的膜，樣品就會(huì)在柱中停留較長(zhǎng)時(shí)間，分離度較高，特別適合分析低沸點(diǎn)或氣體化合物。若樣品中含高沸點(diǎn)組分，將這些組分洗脫將需要很高的溫度，因此此時(shí)不宜用厚膜。
薄膜（高相比率）適于分析高沸點(diǎn)組分，而且由于膜薄，被測(cè)物在柱內(nèi)停留的時(shí)間較短，在較低溫度下洗脫特定組分，從而延長(zhǎng)柱壽命。達(dá)到或接近zui大柱溫時(shí)，流失率也會(huì)較厚膜低得多，所以更適合用于氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析。
根據(jù)實(shí)驗(yàn)多方面的效果，對(duì)樣品容量、低流失及分離度進(jìn)行權(quán)衡，膜厚度：0.10mm、0.25mm柱內(nèi)徑為0.25μm，0.32mm內(nèi)徑0.5μm，0.53mm內(nèi)徑1.0μm。常見(jiàn)柱徑單位柱長(zhǎng)相比率見(jiàn)表4。
表4. 不同膜厚度及內(nèi)徑下的相比率
膜厚度（μm）
內(nèi)徑（mm）
0.1
0.25
0.32
0.53
0.1
250
550
800
0.25
100
220
320
0.5
110
160
265
1
55
80
132
2
40
3
44
5
16
26
3w pw!zzw{#i,k03.4 柱長(zhǎng)
大多數(shù)柱長(zhǎng)是15m、30m（過(guò)去為12m、25m）和50m的。柱長(zhǎng)選擇是由樣品復(fù)雜度或組分的屬性決定的。分析復(fù)雜的樣品或者需要分析多個(gè)項(xiàng)目，應(yīng)選用較長(zhǎng)及更的色譜柱。需要分離少數(shù)幾個(gè)組分時(shí)，為了提高分析效率選擇具有適宜特性及/或膜厚度的適當(dāng)短的色譜柱。柱長(zhǎng)與分離度的關(guān)系見(jiàn)圖1。
通過(guò)適當(dāng)選擇其它柱參數(shù)，絕大多數(shù)操作都可以在很短的色譜柱上完成。較短的色譜柱也具有優(yōu)勢(shì)，例如分析時(shí)間較短，流失較少，降低高活性溶質(zhì)的干擾，當(dāng)然，還有降低了成本。