卡氏庫(kù)侖法測(cè)定水分是一種電化學(xué)方法。其原理是儀器的電解池中的卡氏試劑達(dá)到平衡時(shí)注入含水的樣品,水參和i、二氧化硫的氧化還原反應(yīng),在吡啶和甲醇存在的情況下,生成氫dian酸吡啶和甲基硫酸吡啶,消耗了的i(dian)在陽(yáng)極電解產(chǎn)生,從而使氧化還原反應(yīng)不斷進(jìn)行,直至水分全部耗盡為止,依據(jù)法拉第電解定律,電解產(chǎn)生i是同電解時(shí)耗用的電量成正比例關(guān)系的,其反應(yīng)如下:
h2o+i2+so2+3c5h5n→2c5h5n?hi+c5h5n?so3
c5h5n?so3+ch3oh→c5h5n?hso4ch3
在電解過(guò)程中,電極反應(yīng)如下:
陽(yáng)極:2i--2e→i2
陰極:i2+2e→2i-
2h++2e→h2↑
從以上反應(yīng)中可以看出,即1摩爾的dian氧化1摩爾的二氧化硫,需要1摩爾的水。所以是1摩爾dian和1摩爾水的當(dāng)量反應(yīng),即電解dian的電量相當(dāng)于電解水的電量,電解1摩爾dian需要2×96493庫(kù)侖電量,電解1毫摩爾水需要電量為96493毫庫(kù)侖電量。
1935年卡爾-費(fèi)休(karlfischer)首先提出了利用容量分析測(cè)定水分的方法,這種方法即是gb6283《化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定》中的目測(cè)法。目測(cè)法只能測(cè)定無(wú)色液體物質(zhì)的水分。后來(lái),又發(fā)展為電量法。隨著科技的發(fā)展,繼而又將庫(kù)侖計(jì)和容量法結(jié)合起來(lái)推出庫(kù)侖法。這種方法即是gb7600《運(yùn)行中變壓器油水分含量測(cè)定法(庫(kù)侖法)》中的測(cè)試方法。分類(lèi)目測(cè)法和電量法統(tǒng)稱(chēng)為容量法??ㄊ戏椒ǚ譃榭ㄊ先萘糠ê涂ㄊ蠋?kù)侖法兩大方法。兩種方法都被許多國(guó)家定為標(biāo)準(zhǔn)分析方法,用來(lái)校正其他分析方法和測(cè)量?jī)x器。