低溫等離子體中粒子的能量一般約為幾個(gè)至幾十電子伏特,大于聚合物材料的結(jié)合鍵能(幾個(gè)至十幾電子伏特),*可以破裂有機(jī)大分子的化學(xué)鍵而形成新鍵;但遠(yuǎn)低于高能放射性射線,只涉及材料表面,不影響基體的性能[1~3]。處于非熱力學(xué)平衡狀態(tài)下的低溫等離子體中,電子具有較高的能量,可以斷裂材料表面分子的化學(xué)鍵,提高粒子的化學(xué)反應(yīng)活性(大于熱等離子體),而中性粒子的溫度接近室溫,這些優(yōu)點(diǎn)為熱敏性高分子聚合物表面改性提供了適宜的條件。
1形成裝置及影響因素
選擇適宜的放電方式可獲得不同性質(zhì)和應(yīng)用特點(diǎn)的等離子體,通常,熱等離子體是氣體在大氣壓下電暈放電產(chǎn)生,冷等離子體由低壓氣體輝光放電形成。
熱等離子體裝置是利用帶電體(如刀狀或針狀和狹縫式電極)造成不均勻電場(chǎng),稱電暈放電,使用電壓和頻率、電極間距、處理溫度和時(shí)間對(duì)電暈處理效果都有影響。電壓升高、電源頻率增大,則處理強(qiáng)度大,處理效果好。但電源頻率過高或電極間隙太寬,會(huì)引起電極間過多的離子碰撞,造成不必要的能量損耗;而電極間距太小,會(huì)有感應(yīng)損失,也有能量損耗。處理溫度較高時(shí),表面特性的變化較快。處理時(shí)間延長,極性基團(tuán)會(huì)增多;但時(shí)間過長,表面則可能產(chǎn)生分解物,形成新的弱界面層。
不同的放電方式、工作物質(zhì)狀態(tài)及上述影響等離子體產(chǎn)生的因素,相互組合可形成各種低溫等離子體處理設(shè)備。
2在表面改性中的應(yīng)用
低溫等離子體技術(shù)具有工藝簡單、操作方便、加工速度快、處理效果好、環(huán)境污染小、節(jié)能等優(yōu)點(diǎn),在表面改性中廣泛的應(yīng)用。
2.1表面處理
通過低溫等離子體表面處理,材料表面發(fā)生多種的物理、化學(xué)變化,或產(chǎn)生刻蝕而粗糙,或形成致密的交聯(lián)層,或引入含氧極性基團(tuán),使親水性、粘結(jié)性、可染色性、生物相容性及電性能分別得到改善。
塑料、橡膠、纖維等高分子材料在成形過程中加入的增塑劑、引發(fā)劑及殘留單體和降解物等低分子物質(zhì)很容易析出而匯集于材料表面,形成無定形層,使?jié)櫇裥缘刃阅茏儾?。尤其?duì)醫(yī)用材料,低分子物滲出會(huì)影響到生物機(jī)體的正常功能。低溫等離子體技術(shù)可在高分子材料表面形成交聯(lián)層,成為低分子物滲出的屏障。
2.2表面聚合
大多數(shù)有機(jī)物氣體在低溫等離子體作用下,聚合并沉積在固體表面形成連續(xù)、均勻、無針孔的超薄膜,可用作材料的防護(hù)層、絕緣層、氣體和液體分離膜以及激光光導(dǎo)向膜等,應(yīng)用于光學(xué)、電子學(xué)、醫(yī)學(xué)等許多領(lǐng)域。
等離子體聚合膜具有多種性能,可使同樣的基材應(yīng)用于很多領(lǐng)域。在金屬和塑料上涂類金剛石碳耐磨涂料的化學(xué)氣相沉積技術(shù)是把含碳?xì)怏w導(dǎo)入等離子體中,該涂層耐化學(xué)藥品、無針孔、不滲透,能防止各種化學(xué)藥品侵蝕基材。同樣還可將減摩涂料涂于擋風(fēng)玻璃雨刮器上,或?qū)⒌湍ν繉油坑谟?jì)算機(jī)磁盤上以降低磁頭磁撞。
等離子聚乙烯膜沉積于硅橡膠表面后,硅橡膠對(duì)氧氣的透過系數(shù)明顯降低。由含氮單體制備反滲透膜,zui高可阻出98%的食鹽。生物體內(nèi)的緩釋藥物一般采用高分子微囊,亦可采用等離子體聚合技術(shù)在微囊表面形成反滲透膜層。
2.3表面接枝
以等離子體接枝聚合進(jìn)行材料表面改性,接枝層同表面分子以共價(jià)鍵結(jié)合,可獲得優(yōu)良、耐久的改性效果。美國曾將聚酯纖維進(jìn)行輝光放電等離子體處理與丙烯酸接枝聚合,改性后纖維吸水性大幅度提高,同時(shí)抗靜電性能也有改善。
低溫等離子體對(duì)醫(yī)用材料表面處理,可引入氨基、羰基等基團(tuán),生物活性物質(zhì)與這些基團(tuán)接枝反應(yīng)可固定于材料表面。用等離子體處理聚丙烯膜,引入氨基,再通過共價(jià)鍵接枝,固定上葡萄糖氧化酶,經(jīng)測(cè)定,接枝率分別達(dá)52μg/cm2和34μg/cm2。