伏安檢測(cè)器是根據(jù)電化學(xué)原理和物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)的。在液相色譜中對(duì)那些沒(méi)有紫外吸收或不能發(fā)出熒光但具有電活性的物質(zhì)，可采用電化學(xué)檢測(cè)法。若在分離柱后采用衍生技術(shù)，還可將它擴(kuò)展到非電活性物質(zhì)的檢測(cè)。早在1952年波蘭科學(xué)家wiktorkemula將極譜技術(shù)用于液相色譜的檢測(cè)，但70年以前該技術(shù)發(fā)展緩慢。后來(lái)，對(duì)哺乳動(dòng)物中樞神經(jīng)系統(tǒng)代謝物的研究刺激了液相色譜電化學(xué)檢測(cè)器的現(xiàn)代發(fā)展。自從1974年*臺(tái)商品化的液相色譜電化學(xué)檢測(cè)器出現(xiàn)后，一系列其它領(lǐng)域的應(yīng)用逐漸發(fā)展。目前液相色譜電化學(xué)檢測(cè)器已在生化、醫(yī)學(xué)、食品、環(huán)境分析等領(lǐng)域獲得廣泛地應(yīng)用。雖然伏安檢測(cè)器按應(yīng)用數(shù)量而言，電化學(xué)檢測(cè)器排在紫外吸收、熒光和示差折光檢測(cè)器之后占第四位，但是由于電化學(xué)檢測(cè)器的高選擇性、高靈敏度和低造價(jià)等優(yōu)點(diǎn)，在液相色譜檢測(cè)中發(fā)揮著不可替代的作用。
伏安檢測(cè)器主要有安培、極譜、庫(kù)侖和電導(dǎo)檢測(cè)器四種。前三種統(tǒng)稱(chēng)為伏安檢測(cè)器，以測(cè)量電解電流的大小為基礎(chǔ)，后者則以測(cè)量液體的電阻變化為根據(jù)。其中，以安培檢測(cè)器的應(yīng)用較為廣泛。此外，屬于電化學(xué)檢測(cè)器的，還有依據(jù)測(cè)量流出物電容量變化的電容檢測(cè)器，依據(jù)測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)大小的電位檢測(cè)器。另外，按照測(cè)量參數(shù)的不同，電化學(xué)檢測(cè)器又可分為兩類(lèi)，即測(cè)量溶液整體性質(zhì)的檢測(cè)器，包括電導(dǎo)檢測(cè)器和電容檢測(cè)器；和測(cè)量溶質(zhì)組分性質(zhì)的檢測(cè)器，包括安培、極譜、庫(kù)侖和電位檢測(cè)器。一般來(lái)說(shuō)，前者通用性強(qiáng)，而后者具有較高的靈敏度和選擇性。
伏安檢測(cè)器檢測(cè)法中，安培檢測(cè)器使用固體電極作為工作電極來(lái)實(shí)現(xiàn)電流檢測(cè)。當(dāng)把固體電極用滴汞電極或其它表面周期性更新的液體電權(quán)取代時(shí)，這時(shí)的伏安檢測(cè)稱(chēng)為極譜檢測(cè)法。
伏安檢測(cè)器的主要優(yōu)點(diǎn)是恒定地提供了一個(gè)新的電極表面，克服了電極表面污染問(wèn)題，而且具有良好的重現(xiàn)性，但充電電流的存在與電極體積的變化造成的測(cè)量電流波動(dòng)影響了檢測(cè)下限的降低。在設(shè)計(jì)上使柱后流出物瞄準(zhǔn)滴汞電極噴射，因而檢測(cè)器的有效體積很小，不大于1μl。圖4-4-18是快速水平滴汞電極極譜檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)，它可檢測(cè)出2*10^(-11)mol的硝基苯。極譜檢測(cè)法能測(cè)定許多氧化性物質(zhì)，而測(cè)定還原性物質(zhì)時(shí)，由于汞的氧化，氧的干擾等原因，一般只能在0.5v以下的正電位檢測(cè)，因此適用范圍受到一些限制。