gb/t .5-2016 塑料 聚氨酯生產(chǎn)用芳香族 第5部分: 酸度的測(cè)定
范圍
gb/t 的本部分規(guī)定了用電位滴定法測(cè)定聚氨酯生產(chǎn)用芳香族中酸度的方法。
本部分適用于聚氨酯原料的芳香族及其預(yù)聚體酸度的測(cè)定。方法a適用于中/高酸度值(>100 μg/g)的粗或改性二苯基甲烷二、多亞甲基多苯基和甲苯二產(chǎn)品。方法b適用于低酸度值(<100μg/g)精制、粗或改性的二苯基甲烷二、多亞甲基多苯基和甲苯二。這些方法也適用于甲苯二、二苯基甲烷二和多亞甲基多苯基異構(gòu)體的混合物，其他的如證實(shí)適用，也可用這一方法。
干擾
這些試驗(yàn)方法用于測(cè)定那些在相對(duì)溫和的反應(yīng)條件下與醇反應(yīng)能快速釋放出酸的酸性物質(zhì)。這個(gè)酸度是由氯化氫產(chǎn)生的，過長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間和加熱會(huì)引起其他含氯化合物反應(yīng)并釋披出氯化氫，使結(jié)果偏高。盡管在中不太可能存在，但是堿性物質(zhì)會(huì)干擾滴定。試劑或儀器中不慎引入的酸性或堿性物質(zhì)會(huì)干擾滴定過程。
方法a: 中/高酸度(>100μg/g)芳香族
原理
試樣與過量的甲醇和共溶劑反應(yīng)生成氨基甲酸酯，在生成氨基甲酸酯過程中試樣中的酸釋放到溶劑體系中，用氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液電位滿定，計(jì)算出酸度。
試劑和溶液
本方法所用試劑和水，除非另有規(guī)定，應(yīng)為分析純?cè)噭┖头?gb/t 6682 的三級(jí)水。
無二氧化碳的水。
將水注人燒瓶中，煮沸10min，立即用裝有*管的肢塞塞緊，冷卻。
甲苯: 用4a分子篩干燥。
1,2,4-三氯苯(以下簡(jiǎn)稱tcb): 用4a分子篩干燥。
甲醇。
。
氫氧化鉀。
氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液: c(koh)=0.02mol/l。
配制和標(biāo)定如下:
a) 配制: 稱取1.6g氫氧化鉀，置于聚乙烯容器中，加少量水(約5ml)溶解，用甲醇稀釋至1000ml，搖勻后保存在棕色瓶中；
b) 標(biāo)定: 稱取0.15g于105°c~110°c電烘箱中干燥至恒重的工作基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀，精確至0.01mg，溶于50ml無二氧化碳的水中。用配制好的氫氧化鉀-甲醇溶液進(jìn)行電位滴定，同時(shí)做空白試驗(yàn)。臨用前標(biāo)定。
氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度按式(1)計(jì)算:
式中:
c 一一氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/l)；
m0一一鄰苯二甲酸氫鉀質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；
v1 一一滴定鄰苯二甲酸氫鉀溶液消耗的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(ml)；
v1 一一空白試驗(yàn)消耗的氫氧化鉀-甲醇溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(ml)；
m 一一鄰苯二甲酸氫鉀摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)[m(khc8h4o4)= 204.22]。
儀器
電位滴定儀: 精度不低于0.1mv。
參比電極: 甘汞電極。
測(cè)量電極: 玻璃電極。
電磁攪拌器。
單標(biāo)線移液管: 20ml、100ml。
燒杯: 250ml。
帶刻度量筒: 50ml和100ml。
可秤重吸管或其他合適的用于秤量液體樣品的器具: 準(zhǔn)確至0.001g。
步驟
稱取約10g試樣，精確至0.001g。置于兩個(gè)潔凈干燥250ml燒杯中。
每個(gè)燒杯中加入50ml甲苯，用電磁攪拌器攪拌至試樣溶解。如果試樣不易溶解，可用tcb代替甲苯； 對(duì)于預(yù)聚體，用代替甲苯幫助溶解；精制的甲苯二樣品，不用加甲苯，試樣按下面步驟直接加入甲醇中。
每個(gè)燒杯中加入100 ml甲醇。
蓋上玻璃表面皿攪拌20min。
用氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行電位滴定至終點(diǎn)。
結(jié)果計(jì)算
酸度(以hcl計(jì))以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω1計(jì)，數(shù)值以μg/g表示，按式(2)計(jì)算:
式中:
v 一一滴定試樣消耗的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(ml)；
c 一一氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/l)；
m1一一hcl的摩爾質(zhì)量[m(hcl=36.5]，單位為克每摩爾(g/mol)；
1000一一mg/g轉(zhuǎn)換為μg/g的系數(shù)；
m 一一試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。
方法b: 低酸度(<100μg/g)芳香族
原理
試樣與過量的酸化正丙醇和其溶劑反應(yīng)。在生成氨基甲酸酯的過程中試樣中的酸釋放到溶劑體系中，用氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液電位滴定，計(jì)算出酸度。
試劑和溶液
本方法所用試劑和水，除非另有規(guī)定，應(yīng)為分析純?cè)噭┖头?gb/t 6682 的三級(jí)水。
甲苯: 用4a分子篩干燥。
1,2,4-三氯苯(以下簡(jiǎn)稱tcb): 用4a分子篩干燥。
甲醇。
。
正丙醇。
正丙醇: 經(jīng)酸化處理: 每4l正丙醇用120μl濃鹽酸酸化。
ph4緩沖溶液。
ph7緩沖溶液。
氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液: c=0.01mol/l。
用0.02mol/l氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液稀釋后，保存于棕色瓶中。
儀器
同上面的儀器。
步驟
用ph4和ph7的緩沖溶液校正電極。
稱取試樣20g，準(zhǔn)確至1mg，置于250ml燒杯中。
加入50ml甲苯溶解試樣。如果試樣不易溶解，用tcb或代替甲苯；精制的甲苯二試樣，不需要加甲苯，按下面步驟直接進(jìn)行。
用移液管加入100ml酸化的正丙醇于溶液中。精制的甲苯二，由于不加甲苯，要多加
20ml酸化的正丙醇。
放入攪拌棒，蓋上表面皿，攪拌20min。滴定前試驗(yàn)溶液須放置至室溫。
用氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶被進(jìn)行電位滴定至終點(diǎn)并繼續(xù)滴定至ph為8。
注: 如果結(jié)果顯示的讀數(shù)漂移或電極響應(yīng)慢，清洗ph電極，將電極浸入2:1的硫酸:硝酸的混合液中10min，然后浸泡在水里20min后用丙酮漂清。
記錄滴定終點(diǎn)體積(如果電位突躍點(diǎn)不止一個(gè)，以ph7之前的值為滴定終點(diǎn))，同時(shí)做空白試驗(yàn)。
結(jié)果計(jì)算
酸度(以hcl計(jì))質(zhì)量分?jǐn)?shù)以ω2計(jì)，數(shù)值以μg/g表示，按式(3)計(jì)算:
式中:
vs一一滴定試樣消耗的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(ml)；
vb一一滴定空白消耗的氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(ml)；
c 一一氫氧化鉀-甲醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/l)；
m1一一hcl的摩爾質(zhì)量[m(hcl)=36.5]，單位為克每摩爾(g/mol)；
1000一一mg/g轉(zhuǎn)換為μg/g的系數(shù)；
m 一一試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。
京都電子kem 自動(dòng)電位滴定儀at-710s
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