原子吸收石墨爐法測定*cr
——高壓消解、微波消解及濕法樣品處理方法比較
1 方法提要
鉻是人體必需的微量元素，鉻的缺乏或過量對人體和動物都會產(chǎn)生嚴(yán)重危害。適量的鉻能增加人體內(nèi)*的分解和排泄，是機(jī)體內(nèi)葡萄糖能量因子中的一個有效成分。鉻的缺乏會影響糖類及脂類的代謝，但鉻過量，同樣會有致癌的危險。
鉻的測定通常采用比色法和原子吸收光譜法。比色法干擾因素較多，操作繁雜；原子吸收光譜法具有操作簡便、快速、準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn)。本文參照2010年版《中國藥典》及食品類檢測方法gb-t5009.123-2003《食品中鉻的測定》，采用高壓消解法、微波消解法及濕法分別對多個用戶*樣品進(jìn)行處理，經(jīng)石墨爐檢測后，對三種方法的結(jié)果進(jìn)行了比對，其結(jié)果均很接近，從而證明了這三種方法均適用于對膠囊中鉻的檢測。
2 實(shí)驗(yàn)所需試劑及標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
2.1 試劑
硝酸（hno3）：超凈純
高lv酸（hclo4）：優(yōu)級純
鉻單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心）
2.2標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
2.2.1鉻標(biāo)準(zhǔn)中間液的配制：吸取100ul濃度為1000ug/ml的鉻單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液置于100ml容量瓶中，加入2ml硝酸，用去離子水稀釋至刻度，得到濃度為1μg/ml的鉻標(biāo)準(zhǔn)中間液。
2.2.2鉻標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制：吸取上述配制的鉻標(biāo)準(zhǔn)中間液0，0.25，0.50，0.75，1.00，1.50，2.50ml于50ml容量瓶中，加入1ml硝酸，用去離子水定容，配成0，5，10，15，20，30，50ng/ml系列。
3 實(shí)驗(yàn)所需儀器及工作條件
3.1主要儀器
aa7003原子吸收分光光度計（配有cr空心陰極燈，北京東西分析儀器有限公司）
恒溫干燥箱
高壓消解罐
微波消解儀
電熱板
可調(diào)電爐
3.2儀器工作參數(shù)
儀器工作參數(shù)如下：
表1 主機(jī)測定參數(shù)
波長
（λ/nm）
燈電流
（i/ma）
氘燈電流（i/ma）
光譜通帶寬度（△λ/nm）
背景扣除
357.87
2
100
0.2
氘燈
表2石墨爐升溫程序
id
步驟名稱
起始溫度
終止溫度
升溫時間
內(nèi)氣路
輔助氣路
模式
1
干燥
40
80
30
打開
關(guān)閉
功率
2
干燥
80
120
10
打開
關(guān)閉
功率
3
灰化
120
600
10
打開
關(guān)閉
功率
4
灰化
600
600
8
打開
關(guān)閉
功率
5
灰化
600
600
4
關(guān)閉
關(guān)閉
功率
6
原子化
2600
2600
3
關(guān)閉
關(guān)閉
功率
7
清除
2800
2800
3
打開
關(guān)閉
功率
8
冷卻
0
0
30
打開
關(guān)閉
功率
4 分析步驟及分析結(jié)果
4.1試樣制備
4.1.1微波消解法
稱取0.5g樣（至0.0001g）于聚四氟乙烯內(nèi)罐中，加入適量hno3，輕輕搖勻，浸泡過夜，蓋好內(nèi)蓋，旋緊外套，置于適宜的微波消解儀中進(jìn)行消解，消解*后，將消解罐內(nèi)罐置于電熱板上緩緩加熱至紅棕色蒸汽揮發(fā)干凈，并將溶液蒸至2～3ml左右，取下，冷卻，用2% hno3清洗并轉(zhuǎn)移入50ml容量瓶中，用2% hno3稀釋至刻度，搖勻備用，同時做試劑空白。
4.1.2濕法
準(zhǔn)確稱取0.5g樣（至0.0001g）于250ml高頸燒杯中，加適量 hno3，再加0.5mlhclo4，蓋上表面皿，置于電熱板上加熱消化，消解至冒白煙，加少量水以除去多余的hno3，待燒杯中的液體接近2～3ml時，取下冷卻，用2% hno3清洗并轉(zhuǎn)移入50ml容量瓶中，用2% hno3稀釋至刻度，搖勻備用，同時做試劑空白。
4.1.3高壓消解法
稱取0.5g樣（至0.0001g）于聚四氟乙烯內(nèi)罐中，加入適量hno3，輕輕搖勻，浸泡過夜，蓋好內(nèi)蓋，旋緊不銹鋼外套，放入恒溫干燥箱中130℃消解，消解*后，冷卻至室溫，將消解罐內(nèi)罐置于電熱板上緩緩加熱至紅棕色蒸汽揮發(fā)干凈，并將溶液蒸至2～3ml左右，取下，冷卻，用2% hno3清洗并轉(zhuǎn)移入50ml容量瓶中，用2% hno3稀釋至刻度，搖勻備用，同時做試劑空白。
4.2測定
按上表所示儀器工作條件對標(biāo)準(zhǔn)溶液及樣品溶液進(jìn)行測定，進(jìn)樣量均為10μl。
4.3結(jié)果計算
x= (c－c0)×n×v×10-3／m
式中：
x——試樣中鉻的含量，單位為μg/g；
c——試樣消化液中鉻的含量，單位為ng/ml；
c0——試劑空白液中鉻的含量，單位為ng/ml；
n——從樣品儲備液取樣后的再稀釋倍數(shù)；
v——定容體積，單位為ml；
m——試樣質(zhì)量，單位為g。
計算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。
表3加標(biāo)回收試驗(yàn)數(shù)據(jù)
前處理方法
樣品溶液含量ng/ml
加入標(biāo)準(zhǔn)量
ng/ml
加標(biāo)檢測結(jié)果ng/ml
rsd%
回收率（%）
微波消解法
12.3075
10
21.7333
1.37
94.25
濕法
13.6395
10
23.1704
1.19
95.31
高壓消解法
12.0852
10
21.8815
1.43
97.96
5 結(jié)論
5.1本文采用原子吸收光譜-石墨爐法（aas）測定*中的鉻，高壓消解法、濕法具有設(shè)備簡單、操作簡便快速、易于掌握等優(yōu)點(diǎn)，客戶可根據(jù)實(shí)際情況選擇適合的前處理方法。
本實(shí)驗(yàn)低檢出限：0.4pg；回收率：(94～97)%。若所處理的是不透明的膠囊樣，可滴加少量hf溶解殘渣，其對結(jié)果沒有影響。
注意事項：本實(shí)驗(yàn)對所使用的硝酸（應(yīng)為mos級）及容器要求較高，在處理樣品前，應(yīng)先配置一個試劑空白上機(jī)進(jìn)行測試，檢驗(yàn)其cr含量是否較低，并能滿足本實(shí)驗(yàn)要求，其次對所要使用的器具用適量的硝酸煮半小時以上。
參考文獻(xiàn)：
[1]《原子吸收光譜儀分析方法》 濱海縣正紅塑料儀器廠，2008,9
[2]《中國藥典》 2010版
[3]gb-t5009.123-2003食品衛(wèi)生檢驗(yàn)方法食品中鉻的測定
[4] kathryu j l,steve j h,microwave digestion procedures for environment at matrices[j],anatyst ,1998,123(7):103—133.