1 引言 催化光度法測定痕量錳已有不少報(bào)道，溴酚藍(lán)是一種酸堿指示劑，變色范圍為3.0～4.6，酸式呈黃色，堿式呈藍(lán)紫色。以鄰啡羅啉作活化劑，高碘酸鉀氧化溴酚藍(lán)為指示反應(yīng)測定痕量錳已有報(bào)道，其空白反應(yīng)速度隨溫度升高迅速加快，影響了測定的靈敏度。我們在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，使用氨三乙酸作活化劑，空白反應(yīng)速度受溫度影響很小，測定錳的靈敏度和選擇性都有較大改善，從而擬定了催化光度測定痕量錳的新方法，并已用于茶葉中錳的測定。
2 實(shí)驗(yàn)部分
2.1 儀器和試劑 754型紫外可見分光光度計(jì)（上海第三分析儀器廠）。lb801型超級恒溫器（遼陽恒溫儀器廠）。錳(ii)標(biāo)準(zhǔn)溶液：1.0 g/l；溴酚藍(lán)溶液：1.0×10－3 mol/l；kio4溶液：1.0×10-2 mol/l；氨三乙酸（nta）溶液：5.0×10-3 mol/l；naac-hac緩沖溶液：ph=3.8；氫氧化鈉溶液:1.0 mol/l。所用試劑均為分析純，水為二次蒸餾水。
2.2 實(shí)驗(yàn)方法 在兩個(gè)25 ml比色管中，分別加入ph=3.8的緩沖溶液4.0 ml，nta溶液5.0 ml，溴酚藍(lán)溶液0.5 ml，在其中一個(gè)比色管中加入一定量錳(ii)標(biāo)準(zhǔn)溶液（催化反應(yīng)，吸光度為a），在另一個(gè)比色管中不加錳(ii)標(biāo)準(zhǔn)溶液（非催化反應(yīng)，吸光度為a0），用適量水稀釋，在60℃恒溫器中恒溫15 min后，加入kio4溶液4.0 ml，用水稀釋至刻度，搖勻，在60℃恒溫反應(yīng)10 min，加入1 mol/l氫氧化鈉溶液1.0 ml終止反應(yīng)并使剩余溴酚藍(lán)變色。并置于冷水中冷卻至室溫，用水做參比，用1 cm比色皿于590 nm處分別測量a和a0值，并求出吸光度差值δa=a0-a。
3 結(jié)果與討論
3.1 實(shí)驗(yàn)條件的選擇 (1)吸收光譜 按實(shí)驗(yàn)方法制備試液（加入錳量為4 μg/l）與空白溶液，分別繪制其吸收曲線，最大吸收波長均位于590 nm，故選擇測定波長為590 nm。(2)試劑用量的影響 根據(jù)試驗(yàn)，選取最佳試劑用量為：ph緩沖溶液4.0 ml，nta溶液5.0 ml，溴酚藍(lán)溶液0.5 ml，kio4溶液4.0 ml。（3）酸度的影響 用naac-hac緩沖溶液控制酸度。ph=3.8時(shí)，δa值最大，本法選ph=3.8。（4）反應(yīng)溫度的影響 溫度低，催化反應(yīng)進(jìn)行緩慢，隨反應(yīng)溫度的升高，反應(yīng)加快。溫度高于60℃，反應(yīng)有減慢趨勢，本法選擇反應(yīng)溫度為60℃。(5)反應(yīng)時(shí)間的影響 反應(yīng)時(shí)間在10 min內(nèi)，δa與反應(yīng)時(shí)間t呈線性關(guān)系，本法選反應(yīng)時(shí)間10 min。
3.2 固定時(shí)間法工作曲線 在上述選定的最佳條件下，在0.4～10 μg/l錳(ii)含量范圍內(nèi)，δa值與錳含量呈線性關(guān)系，工作曲線的回歸方程為δa=0.0629+0.00255cmn（25 ml中的ng數(shù)），相關(guān)系數(shù)為r=0.9996。
3.3 精密度與檢出限 本法9次測定錳(ii) 4 μg/l的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.0 %。由空白值標(biāo)準(zhǔn)偏差sbl＝1.8×10－3（n＝11）及工作曲線斜率，計(jì)算本法的檢出限cl=3sbl/k=8.5×10-11 g/ml。以鄰啡羅啉作活化劑，測定靈敏度為 6.0×10-10 g/ml。
3.4 共存離子的影響 對于4 μg/l 的錳(ii)，誤差不大于±5%時(shí)，下列離子不干擾測定：5×104倍量的k+, na+, cl-，no-3，so2-4，ca2+, ba2+, nh+4；5×103倍量的zn2+, al3+, mg2+, f-；1.5×103倍量的cd2+,cu2+; 103倍量的pb2+, ni2+, 檸檬酸；5×102倍量的ag+,cr3+, hg2+；102倍量的cr6+，i-，fe3+（加入1.0 ml 8.0×10－2 mol/l naf）；50倍量的mo(ii), co2+；20倍量的fe3+。
以鄰啡羅啉作活化劑時(shí)，下列離子不干擾測定：5×104倍量的k+, na+, cl-，no-3、so2-4、ca2+、ba2+、mg2+；5×103倍量的po3-4, al3+, f-；2.5×103倍量的v(v)；5×102倍量的pb2+；2.0×102倍量的zn2+, cu2+, ni2+, cd2+, ag+, cr3+, cro2-4; 102