如何根據(jù)實驗的結果來評價標準物質測量值,是否處在置信區(qū)間,我們必須依據(jù)數(shù)理統(tǒng)計理論來對其測試結果作出合理的評定。1、用t檢驗法對量值進行期間核查
t檢驗法適用于樣本容量較小、樣本方差沒有顯著性差異的兩組數(shù)據(jù)的比較檢驗。
2、en數(shù)法
en數(shù)法判定準則如下:若,en≤1則判定結果為滿意(表明標準物質校準狀態(tài)的置信度得到保持),否則判定為不滿意。
3、按臨界值(cd值)判定
如果用于該檢測的標準方法可以提供可靠的重復性標準偏差sr和再現(xiàn)性標準偏差sr,則可用臨界值(cd值)對標準物質核查結果進行判定。
該方法的判定準則如下:若標準物質在重復條件下n次測定的平均值x與保證值μ0之差的絕對值小于臨界值cd值,則該測定結果為滿意(表明標準物質校準狀態(tài)的置信度得到保持),否則判定為不滿意。
4、按專業(yè)標準方法規(guī)定評定
在en值及cd值均不可獲得時,如相應專業(yè)標準規(guī)定了測試結果的允許差,可按標準規(guī)定判定。
該方法的判定準則如下:若,z≤1則判定核查結果為滿意(表明標準物質校準狀態(tài)的置信度得到保持),否則判定為不滿意。
示例:用有證標準物質稀釋并配制一條工作曲線,對一已知濃度的有證標準樣品進行測試,記錄結果c1并與該標準樣品的證書定值c進行比較。同時用需進行核查的標準儲備液稀釋并配制一條工作曲線,對該已知濃度的有證標準樣品進行測試,記錄結果c2并與該標準樣品的證書定值c進行比較。
結果判定:c1與c相比較,若c1在c的不確定度范圍內,則表示該測試操作過程正確無誤,沒有帶來樣品的損失或者污染;若c1不在c的不確定度范圍內,則表示該測試操作過程中有樣品損失或者帶入了新的污染,應認真分析并查找原因,重新進行核查。只有在測試操作過程正確無誤的情況下,比較c2 與c的值才有意義。c2與c相比較,若c2在c的不確定度范圍內,則表示該儲備液的示值與實值在允許的不確定度范圍內,判定該儲備液合格,可以繼續(xù)使用;若c2不在c的不確定度范圍內,則表示該儲備液在配制、使用、儲存過程中有損失或者帶入了新的污染,應立即停止使用,并認真分析、查找原因,重新配制新的儲備液。