在定義液相色譜hplc檢測器靈敏度時,只考慮了樣品響應信號的大小,并沒有考慮液相色譜hplc檢測器的噪聲。當液相色譜hplc檢測器噪聲與響應信號大小相近時,兩者就無法區(qū)分。而且對于某些液相色譜hplc檢測器,其輸出信號要經(jīng)過放大后才能輸出到記錄儀。電子放大器幾乎可以把一個信號放大到任意倍數(shù),這樣似乎可以任意提高液相色譜hplc檢測器的靈敏度。其實不然,因為在放大信號時也同時放大了儀器的固有噪聲,故有效檢測信號不一定要大。因此僅用靈敏度還不能很好地衡量檢測器的質(zhì)量,需要一個更為全面的衡量液相色譜hplc檢測器性能的指標———檢測限。
檢測限(detectability)又稱敏感度,定義為響應值為2倍噪聲時所需的樣品量。具體地說,是指在噪聲背景上恰能產(chǎn)生可辨別的信號時,在單位體積或單位時間內(nèi)需向檢測器送入的樣品量??杀鎰e的信號一般規(guī)定要大于或等于2倍噪聲,即
式中,n d為噪聲,s為靈敏度,d為檢測限。d的單位對濃度敏感型檢測器為g/ml,對質(zhì)量敏感型檢測器為g/s。
檢測限實質(zhì)上是信噪比,它考慮了噪聲的影響,因而能更全面地反映檢測器質(zhì)量,在評價液相色譜hplc檢測器優(yōu)劣時*,是衡量檢測器性能的重要指標。檢測限小,說明液相色譜hplc檢測器的檢測能力強,性能好,檢測時所需要的樣品量少。液相色譜hplc檢測器的噪聲小,檢測限也小;具有一定噪聲水平的同一臺檢測器,靈敏度高的物質(zhì)檢測限小。
可以用兩種方法求得檢測限:一是直接測量法,即把一個已知量的標準溶液不經(jīng)過色譜分離,直接注入到液相色譜hplc檢測器中,根據(jù)檢測限的定義來測定其大??;一是間接換算法,即先通過換算得到靈敏度,再實際測量噪聲,然后按照公式求得檢測限。計算時,要注意噪聲單位與信號單位一致,并要在同一衰減水平上。