簡介
塑化劑指的是工業(yè)用的塑料軟化劑，主要有鄰苯二甲酸二乙基己基酯（dehp）、鄰苯二甲酸二丁酯（dbp）、鄰苯二甲酸二正辛酯（dnop）等，不法商家把塑化劑代替起云劑中的棕櫚油，添加到食品中，目的是增加飲料流動(dòng)的黏稠性和穩(wěn)定性。研究表明，鄰苯二甲酸酯在人體和動(dòng)物體內(nèi)發(fā)揮著類似雌性激素的作用，可干擾內(nèi)分泌，對(duì)生殖系統(tǒng)造成不良影響，是上重點(diǎn)監(jiān)控的內(nèi)分泌干擾激素，其損害嚴(yán)重時(shí)可導(dǎo)致細(xì)胞突變，zui終致畸和致癌。中國衛(wèi)生部6月1日晚緊急發(fā)布公告，將塑化劑鄰苯二甲酸酯類列為第六批“食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單”之中。
關(guān)鍵詞 塑化劑;液相色譜;puroshpher®star;chromolith®;milli-q;eds-pak
實(shí)驗(yàn)條件
色譜柱：purospher®star lp rp-18e 250×4.6mm（5um）（1.56200.0008）
流動(dòng)相 （v/v）: a-超純水（milli-q） b-乙腈（1.00030.4004）
梯度：0-5min 15%b;5-8min 15-100%b;8-25min 100%b
流速: 1 ml/min
檢測(cè)波長：225nm
進(jìn)樣量：20ul
樣品處理
取果汁10.0g于具塞三角錐瓶中，加乙腈20ml，于50℃下超聲30min，轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶中，用乙腈定容，搖勻。處理液于低速離心機(jī)中離心（r=3700轉(zhuǎn)/min）,取上清液直接注入液相色譜檢測(cè)。果凍、布丁等樣品同法處理。
結(jié)果
圖1，圖2，圖3，圖4分別是塑化劑對(duì)照品（dbp\dehp\dnop）、番石榴果汁樣品（不含塑化劑）、果汁樣品加標(biāo)、a品牌果汁樣品的檢測(cè)圖譜。
圖1 塑化劑對(duì)照品hplc圖譜（1-dbp,2-dehp,3-dnop;濃度分別為125，125，160ug/ml）
圖2 番石榴果汁h(huán)plc圖譜
圖3 番石榴果汁加標(biāo)（dbp/dehp/dnop）hplc圖譜
圖4 含塑化劑的a品牌果汁樣品hplc圖譜
采用purospher®star色譜柱測(cè)定dehp時(shí)方法在10-500ug/ml范圍內(nèi)線性良好。方法用于測(cè)試a品牌果汁中的塑化劑含量，其dehp含量為172mg/kg（ppm），該果汁的中塑化劑含量嚴(yán)重超過標(biāo)準(zhǔn)。方法中前處理簡單便捷，方法測(cè)試準(zhǔn)確可靠，適合于果汁飲料檢測(cè)。
purospher®star色譜柱
默克密理博（merck millipore）purospher®star色譜柱系高純硅膠基質(zhì)填料，具有低金屬殘留、填充緊密、粒徑范圍窄、色譜峰對(duì)稱性好、柱效高等特點(diǎn)，適合絕大部分化合物的分析測(cè)試。
整體化色譜柱（chromolith®）
為了提高檢測(cè)效率，默克密理博還提供整體化色譜柱（chromolith®）用于快速檢測(cè)塑化劑（見圖5）。方法采用chromolith®整體化色譜柱，采用2ml/min的流速，可實(shí)現(xiàn)在10min之內(nèi)完成分析，系統(tǒng)壓力小于75bar。默克密理博的chromolith®整體化色譜柱具有低柱壓、高柱效、耐污染、長壽命、樣品前處理簡單等特點(diǎn)，適合于復(fù)雜基質(zhì)樣品的快速分析測(cè)試。
圖5 番石榴果汁加標(biāo)（dbp/dehp/dnop）整體化色譜柱測(cè)試hplc圖譜
塑化劑檢測(cè)用水解決方案
eds-pak是一種專門針對(duì)環(huán)境激素分析開發(fā)的終端精制器，配合milli-q系列超純水可用于去除內(nèi)分泌干擾物eds類特定有機(jī)物
lc-pak是專門針對(duì)痕量有機(jī)物分析開發(fā)的終端精制器，主要用于hplc/uplc/ lc-ms 用水，該終端精制器主要由經(jīng)純化的 c18反相硅膠構(gòu)成，通過疏水作用有效去除各種有機(jī)污染物，有效改善因toc過高引起的基線漂移、鬼峰、靈敏度不足，色譜柱堵塞等問題。
其他樣品前處理方法
a液液萃取柱extrelut®nt
a）液液萃取柱：extrelut®nt20；
b）上樣：10g果汁飲料（或已處理的其他樣品水溶液），減壓過柱，水相保留在萃取柱填料表面；
c）洗脫：取20ml正己烷（或乙酸乙酯）過柱，脂溶性化合物（塑化劑）從水溶液中被提取出來，流出液濃縮，用甲醇定容至25ml，進(jìn)hplc檢測(cè)。
b固相萃取lichrolut®
a）固相萃取柱：lichrolut rp-18 （40-63um,1000mg/6ml）；
b）上樣：10g果汁飲料（或已處理的其他樣品水溶液），減壓過柱，流速3ml/min；
c）清洗：現(xiàn)用20ml水清洗，再用30%甲醇12ml清洗，流速5ml/min；；
d）洗脫：用純甲醇20ml洗脫至25ml容量瓶中，再用甲醇定容至25ml，進(jìn)hplc檢測(cè)。
用于塑化劑檢測(cè)的色譜耗材及試劑
序號(hào)
名稱
規(guī)格描述
貨號(hào)
1
色譜柱
purospher®star lp rp-18e 250×4.6mm（5um）
1.56200.0008
2
色譜乙腈
lichrosolv®acetonitrile gradient grade
1.00030.4004
3
正己烷
lichrosolv®n-hexane
1.04391.4000
4
乙酸乙酯
lichrosolv®ethyl acetate
1.00868.4000
5
液液萃取柱extrelut nt
extrelut nt20（處理20ml樣品溶液）
1.15096.0001
6
固相萃取柱lichrolut rp18
lichrolut rp-18 （40-63um,1000mg/6ml）
1.02122.0001
7
手動(dòng)移液器
macro pipette controller
br26151
8
電動(dòng)移液器
accu-jet® pro
br26300
9
針頭濾器
微孔濾膜0.45um,ptfe
slfhx13nl
10
純水系統(tǒng)
milli-q advantage超純水系統(tǒng)
z00q0v0t0
11
整體化液相色譜柱
chromolith®performance rp-18e 100-4.6mm
1.02129.0001