2023年9月以來，為持續(xù)宣傳推廣2023版《國(guó)家綠色低碳先進(jìn)技術(shù)成果目錄》，中國(guó)環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)正陸續(xù)分享相關(guān)案例。前不久發(fā)布的“臭氧氧化協(xié)同液相吸收脫硫脫硝關(guān)鍵技術(shù)與裝備”則成功吸引了小編的目光。
據(jù)介紹，這項(xiàng)技術(shù)已在鋼鐵燒結(jié)行業(yè)成功應(yīng)用，能夠?qū)o深度氧化為no3和n2o5，從而顯著提高脫硝效率，成功解決了傳統(tǒng)臭氧氧化協(xié)同吸收技術(shù)不能實(shí)現(xiàn)超低排放和冒黃煙的問題。而且，經(jīng)過處理后，煙氣中的so2最終轉(zhuǎn)化為石膏等副產(chǎn)物，no轉(zhuǎn)化為可摻入燒結(jié)料，使硝酸鹽中的n組分還原為n2，不會(huì)產(chǎn)生固、液、氣方面的二次污染。
更重要的是，脫硫脫硝在同一反應(yīng)器實(shí)現(xiàn)，對(duì)重金屬汞等也有一定的去除能力，大幅降低了投資和運(yùn)行費(fèi)用。也正因如此，中國(guó)環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)評(píng)價(jià)其“未來可進(jìn)一步推廣應(yīng)用于水泥、玻璃、陶瓷、非電燃煤鍋爐等其他非電力行業(yè)的煙氣治理，具有廣闊的市場(chǎng)應(yīng)用前景”。
但2019年，山東省生態(tài)環(huán)境廳在《關(guān)于嚴(yán)格執(zhí)行山東省大氣污染排放標(biāo)準(zhǔn)的通知》中，曾明確“禁止新上經(jīng)實(shí)踐檢驗(yàn)效果不滿足要求的臭氧氧化脫硝技術(shù)設(shè)施”，而已采用的，需要在當(dāng)年11月之前逐步完成技術(shù)改造，以滿足排放要求。該文件一經(jīng)發(fā)布，就在業(yè)內(nèi)引起了廣泛討論。
盡管當(dāng)時(shí)主流煙氣脫硝手段為scr與sncr，考慮到二次污染、投入運(yùn)行成本等因素，加上兩類技術(shù)在溫度窗口與脫除效率方面都存在較多約束性條件，臭氧氧化脫硝技術(shù)依然是較好的選擇，并逐步獲得用戶認(rèn)可。
于是，在各方關(guān)注下，山東省生態(tài)環(huán)境廳又補(bǔ)發(fā)了一個(gè)通知，明確如果滿足兩個(gè)條件，就可以使用，分別為(1)應(yīng)采用自動(dòng)控制手段精確控制臭氧和氮氧化物最佳混合比例，提高煙道密閉性，嚴(yán)格防止臭氧逃逸；(2)對(duì)臭氧氧化脫硝工藝過程中形成的亞硝酸鹽和硝酸鹽進(jìn)行有效收集處理，禁止直接排入環(huán)境水體。
這樣來看，盡管限制有所放松，但當(dāng)?shù)丨h(huán)境部門顯然對(duì)于臭氧氧化脫硝技術(shù)仍持謹(jǐn)慎態(tài)度。側(cè)面也反映出，臭氧脫硝技術(shù)存在著臭氧泄露污染、氧化反應(yīng)產(chǎn)物水體污染風(fēng)險(xiǎn)。尤其是自2003年以來，長(zhǎng)三角、珠三角等地區(qū)臭氧濃度急劇攀升趨勢(shì)已很明顯，許多城市開始將其視為核心污染物。
那么，選擇推廣使用臭氧氧化脫硝技術(shù)，是否意味著臭氧濃度的提升？中國(guó)化工信息周刊對(duì)此進(jìn)行了分析，認(rèn)為臭氧氧化反應(yīng)過程十分激烈，同時(shí)在脫硫塔位置亦會(huì)被噴淋漿液重復(fù)性洗滌吸收，即便是當(dāng)下臭氧沒有和no充分反應(yīng)，不過在隨后的工藝環(huán)節(jié)中還是能夠順利地分解出氧氣，因此最終向大氣排放出的臭氧可以忽略不計(jì)。
中國(guó)環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)此次推介的案例中，o3通過投加混合器投加到吸收塔前的煙道中，并與煙氣充分混合，使no深度氧化為no3和n2o5。然后煙氣進(jìn)入吸收塔，與吸收液作用實(shí)現(xiàn)同步脫硫脫硝。凈化后的煙氣經(jīng)除塵后外排，使二氧化硫和氮氧化物均滿足超低排放的控制要求。廢水進(jìn)行無害化處理，硝酸鹽組分在高爐中還原為n2，則主要通過加裝處理裝置，來實(shí)現(xiàn)副產(chǎn)物污染減排。