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thermo液質(zhì)聯(lián)用的大氣壓化學(xué)離子化技術(shù)

發(fā)布時(shí)間:2024-03-28
thermo液質(zhì)聯(lián)用的大氣壓化學(xué)離子化技術(shù)大氣壓化學(xué)離子化(apci)技術(shù)應(yīng)用于液-質(zhì)聯(lián)用儀是由horning等人于20世紀(jì)70年代初發(fā)明的,直到20世紀(jì)80年代末才真正得到突飛猛進(jìn)的發(fā)展,與esi源的發(fā)展基本上是同步的。
但是apci技術(shù)不同于傳統(tǒng)的化學(xué)電離接口,它是借助于電暈放電啟動(dòng)一系列氣相反應(yīng)以完成離子化過程,因此也稱為放電電離或等離子電離。從液相色譜流出的流動(dòng)相進(jìn)入一具有霧化氣套管的毛細(xì)管,被氮?dú)饬黛F化,通過加熱管時(shí)被汽化。
在加熱管端進(jìn)行電暈放電,溶劑分子被電離,充當(dāng)反應(yīng)氣,與樣品氣態(tài)分子碰撞,經(jīng)過復(fù)雜的反應(yīng)后生成準(zhǔn)分子離子。然后經(jīng)篩選狹縫進(jìn)入質(zhì)譜計(jì)。整個(gè)電離過程是在大氣壓條件下完成的。
apci的優(yōu)點(diǎn)是:形成的是單電荷的準(zhǔn)分子離子,不會(huì)發(fā)生esi過程中因形成多電荷離子而發(fā)生信號(hào)重疊、降低圖譜清晰度的問題;適應(yīng)高流量的梯度洗脫的流動(dòng)相;
采用電暈放電使流動(dòng)相離子化,能大大增加離子與樣品分子的碰撞頻率,比化學(xué)電離的靈敏度高3個(gè)數(shù)量級(jí);液相色譜-大氣壓化學(xué)電離串聯(lián)質(zhì)譜成為精確、細(xì)致分析混合物結(jié)構(gòu)信息的有效技術(shù)。
早在19世紀(jì)末,e.goldstein在低壓放電實(shí)驗(yàn)中觀察到正電荷粒子,隨后w.wein發(fā)現(xiàn)正電荷粒子束在磁場(chǎng)中發(fā)生偏轉(zhuǎn),這些觀察結(jié)果為質(zhì)譜的誕生提供了準(zhǔn)備。
*一臺(tái)質(zhì)譜儀于1912年由英國(guó)物理學(xué)家josephjohnthomson(1906年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)獲得者、英國(guó)劍橋大學(xué)教授)研制成功;到20世紀(jì)20年代,質(zhì)譜逐漸成為一種分析手段,被化學(xué)家采用;從40年代開始,質(zhì)譜廣泛用于有機(jī)物質(zhì)分析;1966年,m.s.b,munson和f.h.field報(bào)道了化學(xué)電離源(chemicalionization,ci),質(zhì)譜第一次可以檢測(cè)熱不穩(wěn)定的生物分子;
到了80年代左右,隨著快原子轟擊(fab)、電噴霧(esi)和基質(zhì)輔助激光解析(maldi)等新軟電離技術(shù)的出現(xiàn),質(zhì)譜能用于分析高極性、難揮發(fā)和熱不穩(wěn)定樣品后,生物質(zhì)譜飛速發(fā)展,已成為現(xiàn)代科學(xué)前沿的熱點(diǎn)之一。由于具有迅速、靈敏、準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn),并能進(jìn)行蛋白質(zhì)序列分析和翻譯后修飾分析,生物質(zhì)譜已經(jīng)*地成為蛋白質(zhì)組學(xué)中分析與鑒定肽和蛋白質(zhì)的重要的手段。
質(zhì)譜法在一次分析中可提供豐富的結(jié)構(gòu)信息,將分離技術(shù)與質(zhì)譜法相結(jié)合是分離科學(xué)方法中的一項(xiàng)突破性進(jìn)展。如用質(zhì)譜法作為氣相色譜(gc)的檢測(cè)器已成為一項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)化gc技術(shù)被廣泛使用。由于gc-ms不能分離不穩(wěn)定和不揮發(fā)性物質(zhì),所以發(fā)展了液相色譜(lc)與質(zhì)譜法的聯(lián)用技術(shù)。lc-ms可以同時(shí)檢測(cè)糖肽的位置并且提供結(jié)構(gòu)信息。1987年*報(bào)道了毛細(xì)管電泳(ce)與質(zhì)譜的聯(lián)用技術(shù)。ce-ms在一次分析中可以同時(shí)得到遷移時(shí)間、分子量和碎片信息,因此它是lc-ms的補(bǔ)充。
在眾多的分析測(cè)試方法中,質(zhì)譜學(xué)方法被認(rèn)為是一種同時(shí)具備高特異性和高靈敏度且得到了廣泛應(yīng)用的普適性方法。質(zhì)譜的發(fā)展對(duì)基礎(chǔ)科學(xué)研究、國(guó)防、航天以及其它工業(yè)、民用等諸多領(lǐng)域均有重要意義。
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