卡氏庫侖法測定水分是一種電化學(xué)方法。其原理是儀器的電解池中的卡氏試劑達到平衡時注入含水的樣品，水參與碘、二氧化硫的氧化還原反應(yīng)，在吡啶和甲醇存在的情況下，生成吡啶和甲基硫酸吡啶，消耗了的碘在陽極電解產(chǎn)生，從而使氧化還原反應(yīng)不斷進行，直至水分全部耗盡為止，依據(jù)法拉第電解定律，電解產(chǎn)生碘是同電解時耗用的電量成正比例關(guān)系。
庫倫法水份儀對固體樣品中的水分測定：
固體樣品中可以是粉末、顆粒（大塊狀樣品應(yīng)破碎）。通過固體進樣器進樣，其步驟如下：
1.固體進樣器用水清洗干凈，干燥好。
2.取下固體進樣器蓋子，把試樣裝入，并立即蓋好。
3.把裝有樣品的固體進樣器稱重，即為樣品與進樣器的總重
4.按一下啟動鍵，led數(shù)字顯示器復(fù)零。
5.取下電解池的進樣旋塞和進樣器蓋子，把進樣器按實線所示插入樣品注入口。如此時led數(shù)字顯示器開始計數(shù)，這說明在插入過程中大氣中的水分已侵入電解池瓶內(nèi)，此時要待測定到達終點，目的是使侵入到電解池瓶內(nèi)的水分充分被卡爾費休試劑吸收。
6.按一下啟動鍵，led數(shù)字顯示器復(fù)零。將進樣器旋轉(zhuǎn)180度，使樣品全部落入卡爾費休試劑中（樣品落入卡爾費休試劑時，注意不得使樣品與池壁及電極相接觸），一直到測定終點，記錄實驗結(jié)果后，方可拿下固體進樣器，裝入進樣旋塞，并蓋好進樣器蓋子。
7.稱取進樣后固體進樣器及其中殘余樣品重量，即皮重，計算出進樣品質(zhì)量。
8.依上節(jié)公式計算百分含量和ppm值。