為落實《關(guān)于深化環(huán)境監(jiān)測改革提高環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量的意見》中“健全國家環(huán)境監(jiān)測量值溯源體系”的明確要求，進(jìn)一步完善、規(guī)范“843”體系中量值溯源有關(guān)技術(shù)要求，中國環(huán)境監(jiān)測總站總結(jié)多年來計量校準(zhǔn)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品比對抽測等技術(shù)工作經(jīng)驗，聯(lián)合中國計量科學(xué)研究院等單位制訂編寫了《環(huán)境監(jiān)測用13種醛酮類化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液比對抽測技術(shù)要求(試行)》技術(shù)文件，現(xiàn)公開征求意見。
環(huán)境監(jiān)測用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品作為關(guān)鍵“量具”廣泛應(yīng)用于儀器設(shè)備的校準(zhǔn)和期間核查、分析方法的評價、監(jiān)測人員操作技術(shù)水平考核、監(jiān)測過程中質(zhì)量控制等工作，是保障環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可比的重要前提。
醛酮類化合物是含氧揮發(fā)性有機(jī)污染物的重要組成部分，也是大氣一次污染物、二次污染物以及光化學(xué)煙霧的主要成分，醛酮類化合物對區(qū)域大氣環(huán)境有著重要影響，且對人體健康存在嚴(yán)重的潛在威脅。在環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域，實驗室主要以多組分混合標(biāo)準(zhǔn)溶液為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對環(huán)境空氣中的13-16種醛酮類化合物含量進(jìn)行定量分析。
本技術(shù)要求參考jjf1001-2011 通用計量術(shù)語及定義；jjf1005-2016 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通用術(shù)語及定義；jjf1117-2010 計量比對；jjf1117.1-2012 化學(xué)量測量比對；jjf1960-2022 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)計量比對計量技術(shù)規(guī)范；jjf1343-2022 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值及均勻性、穩(wěn)定性評估；jjf1186-2018標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書和標(biāo)簽要求；hj 683 環(huán)境空氣 醛、酮類化合物的測定 高效液相色譜法；hj 997 土壤和沉積物 醛、酮類化合物的測定 高效液相色譜法等規(guī)程內(nèi)容編制。
本技術(shù)要求規(guī)定了采用液相色譜法對環(huán)境監(jiān)測用醛酮類化合物(-dnph衍生物)標(biāo)準(zhǔn)溶液開展比對抽測方法，以及開展標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對抽測應(yīng)遵循的技術(shù)原則和方法，適用于甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮、丙醛、丁烯醛、甲基丙烯醛、2-丁酮、正丁醛、苯甲醛、戊醛、間甲基苯甲醛和己醛等13組分醛酮類化合物(-dnph衍生物)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液比對抽測的組織和實施。其他醛酮類化合物(-dnph衍生物)標(biāo)準(zhǔn)溶液、市售校準(zhǔn)或質(zhì)控用工作溶液的比對抽測的組織和實施可參照本技術(shù)要求執(zhí)行。
比對抽測工作流程：
比對抽測流程參考《環(huán)境監(jiān)測用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品比對抽測通用技術(shù)要求(試行)》，主要比對抽測流程為：制定計劃→開展調(diào)查→制定方案→樣品獲取→樣品測試→資料審查→報告編寫。
比對計劃及調(diào)查：
主導(dǎo)實驗室按《比對抽測計劃》的時間安排，開展醛酮類化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液的研制(生產(chǎn))和使用情況調(diào)查。包括但不限于：品牌、量值范圍、不確定度、組成和基體、品牌使用比例。主導(dǎo)實驗室根據(jù)調(diào)研情況，確定擬開展量值比對的品牌、量值水平和樣品量，以及比對樣品的獲取與運(yùn)輸方式。比對樣品應(yīng)涵蓋全部或大部分品牌，力求全面掌握市售標(biāo)液的質(zhì)量。
比對抽測實施方案：
主導(dǎo)實驗室參考《環(huán)境監(jiān)測用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品比對抽測通用技術(shù)要求(試行)》制定《比對抽測實施方案》，方案內(nèi)容應(yīng)包括：比對樣品清單及樣品獲取、比對目標(biāo)及內(nèi)容、分析方法、樣品測試等。為確保比對抽測實施方案的科學(xué)性、嚴(yán)謹(jǐn)性與可實施性，應(yīng)通過必要的論證。
方法選擇：
開展醛酮腙類化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液量值比對要求分析系統(tǒng)具有較高的穩(wěn)定性和精密度，并盡可能減少樣品稀釋和濃縮等前處理環(huán)節(jié)，以最大程度降低前處理和分析系統(tǒng)引入的測量不確定度。實驗室可自行選擇分析方法，也可參考附錄a，在比對前應(yīng)對選擇的分析方法關(guān)鍵性能指標(biāo)進(jìn)行驗證或確認(rèn)。
當(dāng)需要選擇專家實驗室一同完成比對工作時，應(yīng)提前評估專家實驗室的能力。測試前，應(yīng)對主導(dǎo)實驗室和專家實驗室測試結(jié)果進(jìn)行等效性評估驗證。
測量系統(tǒng)空白檢驗：
開展測試前，應(yīng)進(jìn)行系統(tǒng)空白測試，以乙腈代替樣品，按照與樣品測定相同的步驟進(jìn)行測定，各目標(biāo)組分均應(yīng)未檢出。
測量系統(tǒng)精密度檢驗：
開展測試前，應(yīng)對系統(tǒng)進(jìn)行穩(wěn)定性進(jìn)行測試，在儀器不關(guān)機(jī)、檢測器打開的情況下，連續(xù)3天每天測定6次相同濃度(與待測標(biāo)液進(jìn)樣濃度相近)的參考標(biāo)液，每天6次的測試結(jié)果的rsd應(yīng)≤1%，3天18次測試結(jié)果的rsd應(yīng)≤2%。
校準(zhǔn)方式：
醛酮類化合物標(biāo)液比對抽測定量方法分為單點(diǎn)校準(zhǔn)法和多點(diǎn)校準(zhǔn)法兩種：單點(diǎn)校準(zhǔn)法適用于組分濃度為減小測量誤差，參考標(biāo)準(zhǔn)的量值水平應(yīng)與比對樣品的量值水平相近，使用單點(diǎn)校準(zhǔn)法定量。如果參考標(biāo)準(zhǔn)與比對樣品的量值水平不同，應(yīng)通過稀釋等方式使其量值水平相近，并在不確定度中引入因稀釋而導(dǎo)致的不確定度分量。
部分市售醛酮類化合物(-dnph衍生物)混合標(biāo)液組分間濃度差別較大，若采用單點(diǎn)校準(zhǔn)法需要選擇多個不同的稀釋倍數(shù)，為控制樣品量、簡化比對抽測流程，可采用多點(diǎn)校準(zhǔn)法進(jìn)行定量，并在不確定度中引入曲線擬合導(dǎo)致的不確定度分量，標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍應(yīng)涵蓋待測標(biāo)液各組分濃度。
測試結(jié)果等效性評估：
當(dāng)需要選擇專家實驗室共同完成比對工作時，主導(dǎo)實驗室與專家實驗室測試結(jié)果的等效性評估可參照下列方法執(zhí)行：
實驗室可以使用自行研制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為各自的比對參考標(biāo)準(zhǔn)開展等效性評估，也可以使用同一制造商研制的兩個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為各自的比對參考標(biāo)準(zhǔn)開展等效性評估。
在開展量值比對前，實驗室對各自使用的參考標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行等效性評估。評估方式參照jjf 1117.1和jjf 1854和附錄c，當(dāng)| d |≤ku(d)(即| d | / ku(d)≤1，k = 2)時，可認(rèn)為實驗室的參考標(biāo)準(zhǔn)量值一致，可各自開展量值比對工作。評估過程詳見附錄c。
更多詳情請見附件。
相關(guān)資料下載：
《環(huán)境監(jiān)測用13種醛酮類化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液比對抽測技術(shù)要求(試行)》.docx