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乙烯基樹脂的歷史與背景

發(fā)布時(shí)間:2024-08-19
歷史與背景
(1)國(guó)外歷史
美國(guó)陶氏化學(xué)公司(dow chemical)和日本昭和高分子株式會(huì)社(showa highpolymer)于1963~1964年間,幾乎同時(shí)發(fā)布了乙烯基酯樹脂專力,1966~1967年,美國(guó)殼牌化學(xué)公司(shell chemical)也發(fā)布了乙烯基酯樹脂專力。時(shí)至如今,dow chemical已經(jīng)將其derakane系列乙烯基酯樹脂的事業(yè)部門整體出售給美國(guó)亞什蘭公司(ashland)了,shell chemical也已經(jīng)*退出乙烯基酯樹脂市場(chǎng),showa highpolymer也已經(jīng)整體被日本昭和電工株式會(huì)社(showa denko)收購(gòu)。
“乙烯基酯樹脂”的化學(xué)名稱,早由“理研合成樹脂研究所”(showa highpolymer前身)任所長(zhǎng)于1965年提出。在dow chemical、showa highpolymer之后,介入這個(gè)市場(chǎng)的國(guó)外企業(yè)還有美國(guó)亞什蘭公司(ashland)、美國(guó)aoc公司、美國(guó)廚房合成與聚合物公司(ccp)、美國(guó)interplastics公司、挪威雷可德公司(reichhold)、德國(guó)巴斯夫公司(basf)、荷蘭帝斯曼公司(dsm)、大日本油墨公司(dic)、日本富士化工公司(fuji chemical)、日本優(yōu)必佳樹脂公司(upica)、韓國(guó)愛敬化學(xué)公司(akc)、 土耳其的prosim kimya公司等。其中,僅ashland、showa highpolymer、dsm在中國(guó)設(shè)立了工廠,但這些外企在中國(guó)工廠僅生產(chǎn)一些基礎(chǔ)牌號(hào)的乙烯基酯樹脂。
國(guó)外乙烯基酯樹脂的應(yīng)用開發(fā)大致歷程如下。1963~1970年間,dow chemical和showa highpolymer的乙烯基酯樹脂中試、小型工業(yè)化、耐蝕評(píng)價(jià)等大量實(shí)驗(yàn)室鋪墊工作開始。1970年開始,dow chemical和showa highpolymer開始乙烯基酯樹脂中試、大反應(yīng)釜生產(chǎn),各領(lǐng)域應(yīng)用開拓起步。1980~2000年間,歐美和日本乙烯基酯樹脂市場(chǎng)進(jìn)入“井噴期”。2000年以后,歐美和日本乙烯基酯樹脂市場(chǎng)進(jìn)入“平穩(wěn)增*”。2008年金融危機(jī)之后,歐美和日本乙烯基酯樹脂市場(chǎng)進(jìn)入“緩慢增*”。
(2)國(guó)內(nèi)歷史
1975年,華東化工學(xué)院(華東理工大學(xué)前身)周潤(rùn)培、吳敘勤教授開始實(shí)驗(yàn)室研究乙烯基酯樹脂。1985~1996年間,華東理工大學(xué)的教授前輩們做了大量基礎(chǔ)性研究工作,這為日后華東理工大學(xué)華昌聚合物有限公司在國(guó)內(nèi)開展乙烯基酯樹脂的研發(fā)和市場(chǎng)開拓奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。
1998年,華東理工大學(xué)校辦企業(yè)轉(zhuǎn)制更名為華東理工大學(xué)華昌聚合物有限公司(本書簡(jiǎn)稱華昌公司),周教授的實(shí)驗(yàn)室專力、中試產(chǎn)品也走上了商品化的道路。經(jīng)過(guò)20多年的努力,華昌公司的乙烯基酯樹脂產(chǎn)品從初mfe-2的單一牌號(hào),發(fā)展到如今三四十個(gè)牌號(hào)及深加工系列乙烯基酯樹脂產(chǎn)品,華昌公司已成為國(guó)內(nèi)乙烯基酯樹脂重要的供應(yīng)商之一。華昌公司既有校辦企業(yè)性質(zhì),同時(shí)又兼具上海市政府企業(yè)的背景,在科研投入、政策法規(guī)等方面都得到了地方政府的大力支持,加之有華東理工大學(xué)研究生院強(qiáng)大的技術(shù)研發(fā)后臺(tái)支持,華昌公司近些年的發(fā)展上了一個(gè)新臺(tái)階。
1990年,新華樹脂廠也開始了乙烯基酯樹脂的實(shí)驗(yàn)室工作。1992年,我國(guó)中國(guó)臺(tái)灣省的蔡朝陽(yáng)先生創(chuàng)立上緯公司(swancor),開始了乙烯基酯樹脂的研發(fā)和生產(chǎn)銷售工作。1995年,無(wú)錫樹脂廠的杜葆光老前輩也做了一些乙烯基酯樹脂的基礎(chǔ)性工作。2001年至2003年間,showa highpolymer、swancor、dsm陸續(xù)在上海和南京建廠。
2000年開始,國(guó)內(nèi)乙烯基酯樹脂的應(yīng)用市場(chǎng)開始起步,2000年的消費(fèi)量為300噸左右。尤其是2004年之后,乙烯基酯樹脂在傳統(tǒng)耐腐蝕領(lǐng)域的消費(fèi)量出現(xiàn)井噴式的增長(zhǎng),每年都保持年均20%以上的增長(zhǎng)率。在非傳統(tǒng)防腐領(lǐng)域,如高性能復(fù)合材料、膠黏劑、涂料、衛(wèi)浴、體育器材、電氣材料等方面,乙烯基酯樹脂也得到了大量的應(yīng)用。下游客戶和業(yè)主,對(duì)乙烯基酯樹脂的了解也從2000年左右時(shí)*不懂,到現(xiàn)如今隱隱約約懂一點(diǎn),知道什么是乙烯基酯樹脂了,但對(duì)深層次的不同類型乙烯基酯樹脂的優(yōu)缺點(diǎn)、如何選擇哪個(gè)類型的乙烯基酯樹脂、使用注意事項(xiàng)等的認(rèn)識(shí),還是比較模糊的。
2000年至2008年間,出現(xiàn)了一大批乙烯基酯樹脂中小型企業(yè),上海富晨化工有限公司就是其中的較較者。
2008年下半年是一個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn),金融危機(jī)影響了中國(guó)大地上絕大部分行業(yè),不飽和聚酯樹脂、涂料等在國(guó)內(nèi)競(jìng)爭(zhēng)達(dá)到白熱化的行業(yè)更不例外,危機(jī)之后,他們?cè)絹?lái)越體會(huì)到提升自己產(chǎn)品附加值的緊迫感,于是一大批原來(lái)以不飽和聚酯樹脂、涂料為主業(yè)的公司,甚至包括一些年?duì)I業(yè)額接近20億元人民幣的民營(yíng)企業(yè)也開始介入乙烯基酯樹脂市場(chǎng)。
經(jīng)過(guò)20多年的積累,國(guó)內(nèi)已經(jīng)有部分乙烯基酯樹脂企業(yè)借鑒主流外企的技術(shù)路線及高校前瞻性研究成果,區(qū)別于目前國(guó)內(nèi)絕大多數(shù)廠家的富馬酸技術(shù)體系,采用和ashland、dsm、showa highpolymer類似的技術(shù)方案、分段工藝控制、復(fù)配催化體系、復(fù)配阻聚體系生產(chǎn)乙烯基酯樹脂。國(guó)內(nèi)部分企業(yè)已經(jīng)*可以根據(jù)客戶提出的耐熱、耐酸、耐堿、韌性、強(qiáng)度、放熱、凝膠時(shí)間等要求,為客戶量身定做所有常規(guī)系列乙烯基酯樹脂和特殊功能化的乙烯基酯樹脂,以及它們的深加工產(chǎn)品。
(3)耐蝕研究與開發(fā)應(yīng)用歷程
1963~1964年,乙烯基酯樹脂專力發(fā)布,雙酚a型乙烯基酯樹脂誕生。
1965~1970年,乙烯基酯樹脂的開發(fā)及應(yīng)用研究熱點(diǎn)集中在:酚醛環(huán)氧型乙烯基酯樹脂的研究開發(fā),溴化阻燃乙烯基酯樹脂的研究開發(fā),乙烯基酯樹脂玻璃鱗片膠泥(vinyl ester resin flake compound,簡(jiǎn)稱ver-fc)的研究開發(fā)及在火力發(fā)電廠煙氣脫硫裝置中的應(yīng)用,混凝土和金屬基材粘結(jié)劑領(lǐng)域的應(yīng)用,浴缸浴槽領(lǐng)域的應(yīng)用,造紙、化肥、化纖等化學(xué)工業(yè)領(lǐng)域的管、罐、塔、槽等領(lǐng)域的應(yīng)用。
1970~1980年,乙烯基酯樹脂的開發(fā)及應(yīng)用研究熱點(diǎn)集中在:乙烯基酯樹脂耐腐蝕試驗(yàn)方法和評(píng)價(jià)方法,乙烯基酯樹脂靜態(tài)耐腐蝕實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)積累,耐腐蝕玻璃鋼內(nèi)襯現(xiàn)場(chǎng)施工在冶煉廠、鋼鐵廠、造紙廠、硫酸工業(yè)等領(lǐng)域的應(yīng)用,耐腐蝕玻璃鋼設(shè)備在無(wú)機(jī)酸及鹽的貯存及輸送環(huán)節(jié)的應(yīng)用,耐腐蝕玻璃鋼設(shè)備在金屬酸洗槽領(lǐng)域的應(yīng)用,乙烯基酯樹脂重防腐玻璃鱗片膠泥涂料在煙氣脫硫工業(yè)等領(lǐng)域的應(yīng)用。
1981~1990年,乙烯基酯樹脂的開發(fā)及應(yīng)用研究熱點(diǎn)集中在:乙烯基酯樹脂在污水處理行業(yè)的應(yīng)用,乙烯基酯樹脂在重防腐地坪領(lǐng)域的應(yīng)用,乙烯基酯樹脂重防腐玻璃鱗片膠泥涂料在石油貯罐內(nèi)壁重防腐涂裝中的應(yīng)用,乙烯基酯樹脂在海洋離岸工業(yè)中的應(yīng)用。
1990年以后,乙烯基酯樹脂在非防腐蝕領(lǐng)域,尤其是乙烯基酯樹脂的高性能復(fù)合材料在游艇、造船、鐵路、航空等諸多領(lǐng)域得到了大量用研究和推廣。此外乙烯基酯樹脂在結(jié)構(gòu)膠黏劑、涂料、整體聚合物混凝土電解槽等領(lǐng)域在2000年后也得到了大量的研究和推廣。
(4)光固化和共聚乙烯基酯樹脂開發(fā)應(yīng)用歷程
嚴(yán)格意義上,光固化乙烯基酯樹脂不應(yīng)該劃分到乙烯基酯樹脂中來(lái),更應(yīng)該劃分到丙烯酸酯自由基固化低聚物(oligomer)中去,尤其是多官能度丙烯酸酯以及聚氨酯丙烯酸酯等產(chǎn)品范疇中去。
1963~1965年,紫外線(uv)固化乙烯基酯樹脂專力由美國(guó)杜邦公司(dupont)和大日本油墨公司(dic)發(fā)布。1971年,空干型uv光固化乙烯基酯樹脂專力發(fā)布,并于1979年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。1979年,pcb板領(lǐng)域、印刷油墨領(lǐng)域的uv光固化乙烯基酯樹脂應(yīng)用起步。1985年,堿顯像型uv光固化乙烯基酯樹脂應(yīng)用起步。1990年以后,歐美、日本的uv光固化乙烯基酯樹脂市場(chǎng)進(jìn)入快速增*,2000年以后進(jìn)入高峰期,此后逐年平穩(wěn)增長(zhǎng)。
國(guó)內(nèi)低端uv光固化乙烯基酯樹脂市場(chǎng)起步于1995年。2002年后國(guó)內(nèi)中uv光固化乙烯基酯樹脂才有所起色。2005年之后國(guó)內(nèi)中uv光固化乙烯基酯樹脂市場(chǎng)進(jìn)入快速增*,并以每年10%以上的速度增長(zhǎng)。
至今,絕大多數(shù)中uv光固化乙烯基酯樹脂的生產(chǎn)廠商都在我國(guó)有業(yè)務(wù),如美國(guó)沙多瑪公司、美國(guó)氰特公司、日本化藥公司、日本dic公司、日本昭和高分子公司等。
uv光固化乙烯基酯樹脂的終端應(yīng)用領(lǐng)域非常廣。在油墨、印刷、覆銅板等應(yīng)用領(lǐng)域,日本樹脂廠家在推廣工作上做得更細(xì)化,這與日本太陽(yáng)油墨公司有一定關(guān)系。uv光固化聚氨酯丙烯酸酯樹脂、uv光固化多官能度丙烯酸酯樹脂等特殊的乙烯基酯樹脂產(chǎn)品在紙張、塑料、涂料、染料、膠黏劑等其他領(lǐng)域的應(yīng)用,則是沙多瑪、氰特等歐美廠家做得更細(xì)化。
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