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苯胺

發(fā)布時(shí)間:2023-10-28
易經(jīng)皮膚吸收。急性中毒:患者口唇、指端、耳廓紫紺,有頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、手指發(fā)麻、精神恍惚等;重度中毒時(shí),皮膚、粘膜嚴(yán)重青紫,呼吸困難,抽搐,甚至昏迷,休克。出現(xiàn)溶血性黃疸、中毒性肝炎及腎損害。可有化學(xué)性膀胱炎。眼接觸引起結(jié)膜角膜炎。慢性中毒:患者有神經(jīng)衰弱綜合征表現(xiàn),伴有輕度紫紺、貧血和肝、脾腫大。皮膚接觸可引起濕疹。環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體可造成污染。燃爆危險(xiǎn):本品可燃,有毒。急救措施 .皮膚接觸: 立即脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。
眼睛接觸: 立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入: 迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入: 飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。消防措施 .危險(xiǎn)特性: 遇明火、高熱可燃。與酸類、鹵素、醇類、胺類發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng),會(huì)引起燃燒。
有害燃燒產(chǎn)物: 一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
滅火方法: 消防人員須戴好防毒面具,在安全距離以外,在上風(fēng)向滅火。滅火劑:水、泡沫、二氧化碳、砂土。
泄漏應(yīng)急處理 .應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。噴霧狀水或泡沫冷卻和稀釋蒸汽、保護(hù)現(xiàn)場(chǎng)人員。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。操作處置與儲(chǔ)存. 操作注意事項(xiàng): 密閉操作,提供充分的局部排風(fēng)。操作盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴安全防護(hù)眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲(chǔ)存注意事項(xiàng): 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對(duì)濕度不超過80%。避光保存。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。接觸控制/個(gè)體防護(hù)職業(yè)接觸限值
中國(guó)mac(mg/m3): 5[皮]
前蘇聯(lián)mac(mg/m3): 0.1
tlvtn: osha 5ppm[皮]; acgih 2ppm,7.6mg/m3[皮]
tlvwn: 未制定標(biāo)準(zhǔn)
監(jiān)測(cè)方法: 鹽酸萘乙二胺比色法;溶劑解吸-氣相色譜法
工程控制: 嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)。盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護(hù): 可能接觸其蒸氣時(shí),佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù): 戴安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù): 穿防毒物滲透工作服。
手防護(hù): 戴橡膠耐油手套。
其他防護(hù): 工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。及時(shí)換洗工作服。工作前后不飲酒,用溫水洗澡。注意檢測(cè)毒物。實(shí)行就業(yè)前和定期的體檢。理化特性.
主要成分: 純品
外觀與性狀: 無色或微黃色油狀液體,有強(qiáng)烈氣味。
ph:
熔點(diǎn)(℃): -6.2
沸點(diǎn)(℃): 184.4
相對(duì)密度(水=1): 1.02
相對(duì)蒸氣密度(空氣=1): 3.22
折光率(20℃):1.5863
飽和蒸氣壓(kpa): 2.00(77℃)
燃燒熱(kj/mol): 3389.8
臨界溫度(℃): 425.6
臨界壓力(mpa): 5.30
辛醇/水分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值: 0.94
閃點(diǎn)(℃): 70
引燃溫度(℃): 無資料
爆炸上限%(v/v): 11.0
爆炸下限%(v/v): 1.3
溶解性: 微溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯。
主要用途: 用于染料、醫(yī)藥、橡膠、樹脂、香料等的合成。
其它理化性質(zhì):
溶解度:3.6 g/100 ml, 20 °c穩(wěn)定性和反應(yīng)活性.
穩(wěn)定性:
禁配物: 強(qiáng)氧化劑、酸類、?;取⑺狒?。
避免接觸的條件: 空氣、光照。
聚合危害:
分解產(chǎn)物:毒理學(xué)資料.
急性毒性: ld50:442 mg/kg(大鼠經(jīng)口);820 mg/kg(兔經(jīng)皮)
lc50:665mg/m3,7小時(shí)(小鼠吸入)
亞急性和慢性毒性:
刺激性: 家兔經(jīng)眼:20mg/24 小時(shí),中度刺激。家兔經(jīng)皮:500mg/24小時(shí),中度刺激。
致敏性:
致突變性:
致畸性:
致癌性:苯胺制備技術(shù)進(jìn)展概述苯胺生產(chǎn)工藝路線
目前苯胺生產(chǎn)工藝路線主要有硝基苯鐵粉還原法、苯酚氨化法和硝基苯催化加氫法,分別占苯胺總生產(chǎn)能力的5%、10%和85%,開發(fā)的新工藝路線中以苯直接胺化法較有前途,但與實(shí)現(xiàn)工業(yè)化還有一定距離。 1.硝基苯鐵粉還原法 該法是最早的苯胺工業(yè)生產(chǎn)方法,其污染環(huán)境,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,操作維護(hù)費(fèi)用高,難以連續(xù)化生產(chǎn),現(xiàn)已基本淘汰,目前只有拜爾在西維吉尼亞洲的新馬丁斯維勒的裝置采用此工藝。
2.苯酚胺化法 苯酚胺化的理論產(chǎn)率為99%,優(yōu)點(diǎn)是原料易得、生產(chǎn)方法簡(jiǎn)單、催化劑廉價(jià)、產(chǎn)品質(zhì)量好、“三廢”少,適于大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn),并可根據(jù)需要聯(lián)產(chǎn)二苯胺,但比硝基苯催化加氫工藝成本高,目前只有美國(guó)阿里斯特克化學(xué)公司和日本三井石油化學(xué)公司采用此工藝。
3.硝基苯催化加氫法 該法以硝基苯為原料,氫氣為還原劑,銅/硅、鎳或鉑/鈀為催化劑,以氫為還原劑,將硝基苯還原生成苯胺,理論產(chǎn)率為99%,我國(guó)全部采用該法生產(chǎn)。該法的硝化環(huán)節(jié)很關(guān)鍵,設(shè)備投資占總固定投資的50% 以上。硝基苯催化加氫生產(chǎn)主要采用混酸硝化法,可采用等溫或絕熱硝化工藝,等溫硝化能耗大,反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng),副產(chǎn)物多,收率低,產(chǎn)品質(zhì)量差;絕熱硝化工藝突破了反應(yīng)必須在低溫下恒溫操作的傳統(tǒng)觀念,物料停留時(shí)間短,副反應(yīng)少,是當(dāng)前最有前途的一種硝化技術(shù)。國(guó)外采用絕熱硝化工藝的公司較多,而國(guó)內(nèi)的主流技術(shù)為等溫硝化工藝。胺化過程包括固定床氣相加氫、流化床氣相加氫以及硝基苯液相催化加氫工藝。除德國(guó)巴斯夫公司采用流化床外,其他公司多采用固定床反應(yīng)器。我國(guó)除山東煙臺(tái)萬華聚氨酯集團(tuán)有限公司采用固定床反應(yīng)器外,其他公司均采用流化床反應(yīng)器。硝基苯催化加氫技術(shù)進(jìn)展硝基苯催化加氫技術(shù)不斷改進(jìn):氣相催化加氫改為液相催化加氫;開發(fā)活性高、負(fù)荷大、穩(wěn)定性好、機(jī)械強(qiáng)度高、壽命長(zhǎng)而價(jià)廉的催化劑;苯絕熱硝化代替苯等溫硝化等。
莫貝公司研制出由金、銀、鉑或鈀等貴金屬制成的網(wǎng)狀、波紋狀或蜂窩狀催化劑,以甲醇為溶劑,于131~150℃、6.4mpa壓力下硝基苯加氫反應(yīng)63min,苯胺收率98.1%以上。
英國(guó)石油合成研究所披露了合金膜催化劑的制備方法:將含80%~95%鈀和5%~20%銠或釕的金屬膜,用電化學(xué)方法在其一側(cè)或兩側(cè)電鍍上一層鋅,鋅與金屬膜厚度之比為1∶10~100,于250℃加熱2h后,用沸騰的20%鹽酸處理,除去鋅,得到多孔表面的金屬催化劑薄膜,用于加氫反應(yīng)。
英國(guó)reading大學(xué)和皇家學(xué)院與johnson matthey合作開發(fā)了一種帶磁性貴金屬催化劑的新體系,將該催化劑用于硝基苯轉(zhuǎn)化制苯胺的研究,其反應(yīng)時(shí)間較對(duì)比催化劑縮短了1/2。采用涂石墨的磁鐵心,外部為納米級(jí)貴金屬涂層,磁性使貴金屬易于回收,納米粒子可增加相對(duì)的表面積,提高催化活性。
天津大學(xué)、蘭州大學(xué)和青島化工學(xué)院分別研制成功了功能性磷樹脂,活性鎳或鎳-鑭系元素為催化劑,用電弧等離子法制得納米鎳用于催化硝基苯加氫反應(yīng),改進(jìn)了硝基苯催化加氫技術(shù)。
2004年清華大學(xué)公開了硝基苯氣相加氫制備苯胺裝置及方法的專利。主要包括流化床反應(yīng)器及其底部的反應(yīng)原料氣體入口;設(shè)置在該入口上部的第1氣體分布器;設(shè)置在反應(yīng)器軸向高度中部的將反應(yīng)器分為2個(gè)催化劑密相區(qū)的第2氣體分布器;設(shè)置在反應(yīng)器內(nèi)2個(gè)催化劑密相區(qū)中的換熱器;設(shè)置在所述反應(yīng)器外部或內(nèi)部的分別與上下2個(gè)催化劑密相區(qū)相連的催化劑溢流裝置以及氣固分離裝置;以及利用上述裝置制備苯胺的方法,主要包括控制氫氣與硝基苯的摩爾比,控制反應(yīng)器2個(gè)催化劑密相區(qū)的溫度等步驟。該項(xiàng)技術(shù)具有反應(yīng)器操作彈性大,硝基苯轉(zhuǎn)化率高、產(chǎn)生苯胺的選擇性高、產(chǎn)品純度高、催化劑用量少、能耗低等優(yōu)點(diǎn)。苯直接胺化法進(jìn)展較快傳統(tǒng)工藝生產(chǎn)苯胺均存在著步驟多、操作條件苛刻、附加試劑及副產(chǎn)物多、對(duì)環(huán)境危害大等缺點(diǎn)。而芳香族化合物(苯)與氨反應(yīng)直接氨基化將多步反應(yīng)變?yōu)橐徊剑擅黠@提高原子利用率,且副產(chǎn)物對(duì)環(huán)境無害,是目前研究最多的直接胺化合成芳胺(苯胺)的路線。在150~500℃、1.013~101.3mpa、苯在催化劑作用下可直接胺化合成苯胺,受熱力學(xué)平衡限制,苯胺的收率較低。
杜邦公司首先提出了這項(xiàng)工藝。20世紀(jì)90年代,日本mitsui toatsu采用苯、水和氨在惰性氣體保護(hù)的
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